ВИНАХІД
Патент Російської Федерації RU2113450
Отверждающей ПІД ДІЄЮ ВОЛОГИ плавки КЛЕЙ на основі поліуретану

Отверждающей ПІД ДІЄЮ ВОЛОГИ плавки КЛЕЙ на основі поліуретану. КЛЕЙ. НОУ ХАУ. ВПРОВАДЖЕННЯ. ПАТЕНТ. ТЕХНОЛОГІЇ.

ВИНАХІД. Отверждающей ПІД ДІЄЮ ВОЛОГИ плавки КЛЕЙ на основі поліуретану. Патент Російської Федерації RU2113450

Ім'я заявника: Хенкель КГаА (DE)
Ім'я винахідника: Роланд Хейдер (DE)
Ім'я патентовласника: Хенкель КГаА (DE)
Адреса для листування:
Дата початку дії патенту: 1993.11.16

Клей для з'єднання підошви з верхом взуття містить мінімум один поліуретановий форполімер, що складається з 15 - 35 мас.% Поліізоціанати, 10 - 70 мас. % Поліалкіленгліколю, 5 - 65 мас.% Складного поліефіргліколя з температурою склування (-40) - (+50) o C. Він стабільний при зберіганні, при охолодженні в умовах навколишнього середовища йде негайне зв'язування з високою початковою міцністю і високим опором повзучості.

ОПИС ВИНАХОДИ

Винахід стосується ПУ-плавкого клею, зокрема, отверждающей під дією вологи плавкого клею на основі поліуретану, який може знайти застосування в особливості у взуттєвій промисловості.

Під терміном "отверждающихся під дією вологи плавкий клей на основі поліуретану" розуміють у високому ступені який не містить розчинника адгезив, що має функціональні уретанові групи, який при кімнатній температурі є твердим і після нанесення в формі розплаву пов'язує не тільки фізично при охолодженні, а й за рахунок хімічної взаємодії ще наявних ізоціанатних груп з вологою. Тільки після цього хімічного затвердіння, що супроводжується збільшенням розміру молекули, клей виявляє свої остаточні цінні властивості.

Відомий отверждающихся під дією вологи плавкий клей на основі поліуретану, що містить сополімер одного простого і одного складного поліефірів і поліуретановий форполімер з мінімум одного полиола, який може являти собою суміш одного простого і одного складного поліефірів, і мінімум одного поліізоціанати. Цей клей на основі поліуретану може і містити агент підвищення клейкості і стабілізатор [1].

При застосуванні цього відомого плавкого клею в взуттєвої промисловості, наприклад, для з'єднання підошви з верхом взуття, його технологічні властивості, зокрема опір повзучості, є незадовільними і, крім того, необхідна початкова міцність досягається недостатньо швидко, що негативно впливає на продуктивність потужності.

З точки зору технічної сутності і досягається результату для даного винаходу найближчим технічним рішенням є отверждающихся під дією вологи плавкий клей на основі поліуретану, який складається з 5 - 90% уретанового форполимера з мінімум одного поліізоціанати, мінімум одного поліалкіленгліколю і мінімум одного складного поліефіргліколя і 10 - 95% полімеру на основі етіленненасищенних з'єднань, причому цей відомий плавкий клей не містить реакционноспособной води [2].

Недоліком відомого плавкого клею є те, що при застосуванні в взуттєвої промисловості, наприклад для з'єднання верху взуття з підошвою, не можна задовольнити вимогу постійного скорочення тривалості робочого циклу, так як при цьому не можна надійно забезпечити високий опір повзучості і достатню початкову міцність.

Завданням винаходу є розробка отверждающей під дією вологи плавкого клею на основі поліуретану, зокрема, для взуттєвої промисловості, який забезпечує достатню початкову міцність і, перш за все, високий опір полузучесті при постійно скорочується тривалість робочого циклу виробництва взуття. Крім того, кінцева міцність повинна досягатися за прийнятний час і інші технологічні та споживчі властивості, зокрема еластичність при низьких температурах, не повинні погіршуватися.

Вказану задачу вирішує отверждающей під дією вологи плавкий клей на основі поліуретану, який містить мінімум один поліуретановий форполімер з мінімум одного поліізоціанати, мінімум одного поліалкіленгліколю і мінімум одного складного поліефіргліколя, в якому відповідно до винаходу в якості зазначеного складного поліефіркгліколя беруть складний поліефіргліколь з температурою склування (- 40) - (+50) o C, причому форполімер складається з 15 - 35 мас.% поліізоціанати, 10 - 70 мас.% поліалкіленгліколю і 5-65 мас.% зазначеного вище складного поліефіргліколя.

Під терміном "поліуретановий форполімер" слід розуміти олігоуретан, що містить ізоціанатні групи і є проміжним з'єднанням при отриманні зшитих поліуретанів. Під виразом "мінімум" один поліуретановий форполімер мають на увазі, що клей має принаймні один максимум на кривій розподілу молекулярної маси. Як правило, кількість таких максимумів відповідає кількості конкретних утворюються форполимера, з яких виходить в результаті чисто фізична суміш плавкого клею на основі поліуретану. Верхня межа кількості форполимера, виходячи з практичних міркувань, складає 3.

Під терміном "поліізоціанат" слід розуміти низкомолекулярное з'єднання з 2-а або 3-я ізоціанатними групами. Слід надавати перевагу діїзоцианата, причому вони можуть і містити близько 10 мас.% Тріфункцінального ізоціаната. При збільшенні вмісту тріфункціонального ізоціаната, звичайно, слід мати на увазі, що можуть відбуватися небажані зшивання як при отриманні, так і при застосуванні плавкого клею. Поряд з аліфатичними та циклоаліфатичних Поліізоціонат беруться до уваги, перш за все, ароматичні ізоцианати. Їх конкретними прикладами є: толуолдіізоціанат, діфенілметандіізоціанат і їх суміші. Під діфенілметандіізоціанатом розуміють і 4,4'- і 2,4 '-діфенілметандіізоціанат. Переважно 2,4'-ізомер повинен становити не більш як 50 мас.%. Переважно застосовувати один або два різних поліізоціанати. Перш за все застосовують 4,4 'діфенілметандіізоціанат. Суміш його з 2,4 '-ізомер впливає на зміст прореагував диизоцианата, термостійкість, а й на тривалість збереження здатності до реактівірованію плівки клею. Зміст поліізоціанати в плавках клеї становить переважно 20 - 30 мас.%.

Під терміном "поліалкіленгліколю" розуміють лінійний простий поліефір з двома OH -групи. Переважно він має формулу HO- (RO) m -H, причому R означає вуглеводневий залишок з 2-4 атомами вуглецю. Це може бути і сополімер, причому як блок-сополімер, так і статистичний сополімер. Конкретними поліалкіленгліколю є: поліетиленгліколь, політетраметіленгліколь і, перш за все, поліпропіленгліколь (R = -CH 2 (CH 3) -). Переважно застосовують поліалкіленгліколю тільки одного виду. Але можна застосовувати і суміші з двох або трьох поліалкіленгліколю, які розрізняються по їх середнім молекулярним масам або по виду їх структури.

Кількість вживаного поліалкіленгліколю, зокрема поліпропіленгліколю, становить переважно 15 - 35 мас.%.

Цікавий насамперед чистий поліпропіленгліколь. Його середня молекулярна маса повинна, як правило, складати 250 - 1000, переважно 350 - 600, особливо переважно 400 - 450. (Ці величини отримують OH-визначенням). За межами зазначеного інтервалу спостерігається чітке погіршення корисних властивостей. Серед іншого вони полягають у високій вихідної міцності (= міцність перед затвердінням), в високому опорі повзучості (= формоустойчивость склейки по відношенню до незворотної деформації під дією зменшуються зусиль після закінчення збільшує часу) і в хороших властивостях плинності при робочих температурах застосування.

Для цієї мети можна застосовувати в залежності від обставин і інші полімердіоли за межами кращою області, наприклад, складні поліефірдіоли з тієї ж молекулярної масою або тетраетіленгліколь в тій же кількості, що і поліпропіленгліколь. Переважно кількість цих полімердіолов, які виходять за межі кращою області, повинно бути не вище, ніж кількість бажаних поліалкіленгліколю.

Під терміном "складний поліефіргліколь" розуміють складний поліефір з двома OH-групами, переважно з двома кінцевими OH-групами. Їх отримують відомим чином з а) аліфатичних гідроксікарбонових кислот або з б) аліфатичних дикарбонових кислот з 6 - 12 атомами вуглецю і, зокрема лінійних діол з 4 - 8 атомами вуглецю.

Зрозуміло, можна застосовувати і відповідні похідні, наприклад, лактони, метиловий складний ефір або ангідриди. Конкретними вихідними речовинами є: 1,4-бутандиол, 1,4-гександіол, адипінова, азелаїнова, себацинова кислота і лактон. Кислотний компонент може містити до 25 мол.% Іншої кислоти, наприклад ціклогександікарбоновую, терефталевую і ізофталевой кислоти. Гликолевий компонент може містити до 15 мол.% Іншого диола, наприклад діетиленгліколю, 1,4-ціклогександіметанола. Поряд з гомополимерами із зазначених вище ланок мають важливе значення, перш за все, сополіефір з наступних ланок або їх похідних:

1) адипінова кислота, ізофталевой кислота, фталева кислота і бутандиол,

2) адипінова кислота, фталева кислота і гександіол,

3) адипінова кислота, ізофталевой кислота, фталева кислота, етиленгліколь, неопентілгліколь і 3-гідрокси-2,2-діметілпропіл-3-гідоксі-2,2-діметілпропаноат і

4) адипінова кислота, фталева кислота, неопентілгліколь і етиленгліколь.

Складний сополіефір з адипінової кислоти, ізофталевой кислоти, фталевої кислоти і бутандіолу є частково окристалізованої і має високу в'язкість. Тим самим він забезпечує високу початкову міцність. Складний сополіефір з адипінової кислоти, фталевої кислоти і гександіола має знижену температуру склування і тим самим забезпечує поліпшену еластичність на холоду.

Складні поліефіргліколі є рідкими або твердими. Коли вони тверді, переважно вони мають аморфну ​​структуру, але можуть бути і слабо окристалізованої. Переважно застосовують вихідну суміш, що складається з частково окристалізованої і аморфних складних поліефірів. Зрозуміло, кристалличность виражена настільки в малому ступені, що в готовому плавки клеї вона не дає помітного помутніння. Температура плавлення частково окристалізованої складного поліефіру знаходиться в області від 40 до 70 o C, переважно в області від 45 до 65 o C. При цьому температура плавлення означає температуру, при якій розплавляється кристалічна частина речовини. Вона визначається методом диференціального термоаналізу по головному піку на Ендотерм. Переважно в якості частково окристалізованої складного поліефіргліколя застосовують полібутандіол-адипат з молекулярною вагою близько 3500 і т.п. близько 50 o C.

Середній молекулярна вага складного поліефіргліколя (Mn) повинен складати 1500 - 30000, переважно 2500 - 6000. Його обчислюють з OH-число. Молекулярна маса складного поліефіргліколя має певне значення: з підвищенням молекулярної маси можуть екструзія плавкого клею і його проникнення в шкіру, при зниженні молекулярної маси плавкий клей при кімнатній температурі недостатньо міцний.

Складні поліефіргліколі мають переважно температуру склування (Tc) в інтервалі (-40) - (+40 o C). Температуру склування визначають за методом ДСК при швидкості нагріву 10 o C в хв у другому циклі як середню точку стадії.

До особливо підходящим складним поліефіргліколям відносяться такі складні поліефіргліколі, які мають температуру склування (-40) - (+40) o C, в'язкість від близько 3000 до близько 30000 МПа · c при 130 o C (Брукфілд, RVDV II + Thermosel) і з гідроксильних числом від близько 27 до 60.

Переважно застосовують суміш з двох-шести, зокрема двох-чотирьох, складних поліефіргліколей з різними температурами склування. При цьому, як уже говорилося, мінімум один складний поліефіргліколь повинен мати температуру склування нижче 0 o C і один - вище 0 o C, причому величини температури склування різняться між собою мінімум на 10 o C, переважно на 30 o C. Зміст складного поліефіргліколя з низькою температурою склування має становити 30 - 100 мас.%, Переважно 50 - 90 мас.% В розрахунку на загальну кількість складного поліефіргліколя.

Опір повзучості плавкого клею ще більше поліпшується додаванням вуглеводневої смоли. При цьому маються на увазі нафтова смола, кам'яновугільна смола або терпенового смола. Вони мають, в загальному, молекулярну масу нижче 2000. Кращою вуглеводневої смолою є модифікована ароматична вуглеводнева смола, терпенові смола, така як полі-альфа-метилстирол, складний ефір каніфолі і кумарон / інденова смола. Звичайно, ці речовини діють як агенти підвищення клейкості.

Їх масове зміст в плавках клеї становить 0,1 - 15, зокрема 3 - 10 мас.%.

Крім того, плавкий клей відповідно до винаходу можуть містити стабілізатори, які повинні підтримувати фізичні властивості, по можливості, постійними, особливо в'язкість розплаву і фарбування. Для цього можна застосовувати мінімум одне з наступних, що вказуються в якості прикладів речовин: фосфорна кислота, фосфористая кислота і толуол-сульфоніл ізоціанати. Доцільно беруть 0,01 - 0,5, переважно 0,01 - 0,1 мас.% Стабілізатора толуол-сульфоніл-ізоціаната.

Для прискорення реакції затвердіння можна додавати відомі для синтезу поліуретанів каталізатори, наприклад, оловодіорганіческіе з'єднання, такі як ділаурат дібутілолова або оловомеркаптановие з'єднання. Кількість цих сполук становить не вище 1,5, переважно 0,5 - 1 мас.% Від маси форполимера.

Плавкий клей відповідно до винаходу переважно зовсім не містить розчинника. Під терміном "розчинник" розуміють інертні органічні сполуки з т. Кип. не вище 200 o C. Плавкий клей відповідно до винаходу переважно не містить ніяких інертних наповнювачів, таких як окис алюмінію, карбонати і двоокис титану.

У плавках клеї згідно винаходу співвідношення реактивних груп NCO: OH становить 1,1: 1 - 2: 1, переважно 1,15: 1 - 1,5: 1. Для конкретних композицій слід вибирати таке співвідношення NCO: OH, щоб плавкий клей мав відповідну молекулярну масу, тобто молекулярна маса повинен бути достатньою для того, щоб забезпечити хорошу початкову міцність, з іншою стороною, вона повинна бути настільки низькою, щоб в'язкість і без розчинника була досить низькою як при виготовленні, так і при застосуванні. Крім того, плавкий клей повинен мати ще мінімум 0,5 - 3 г, переважно 1,0 - 2 г вільних NCO-груп на 100 г плавкого клею, щоб забезпечити достатній ступінь затвердіння вологою. Зміст NCO-груп визначають титруванням.

В'язкість розплаву плавкого клею на основі поліуретану відповідно до винаходу складає переважно інтервал 20 - 100 Па · c. В'язкість розплаву вимірюють при 130 o C по Брукфілд, причому пробу попередньо нагрівають 15 хв при 130 o C і потім фіксують значення в'язкості.

Вид і кількість кожного компонента слід вибирати таким чином, щоб вони узгоджувалися між собою. Ознакою такого узгодження є те, що на ДСК -діаграмме поліуретанового форполимера спостерігається переважно тільки одна температура склування (Тс). Вимірювання здійснюють при цьому в другому циклі при швидкості підвищення температури 10 o C в хв.

Поліуретановий форполімер відповідно до винаходу можна виготовляти як одностадійно, так і в кілька стадій. При здійсненні многостадийного способу, наприклад, спочатку поліізоціанат окремо взаємодіє з поліалкіленгліколю і зі складним поліефіргліколем і потім продукти взаємодії перемішують між собою. Можливо і спочатку здійснювати взаємодію поліізоціанати тільки з поліалкіленгліколю або тільки зі складним поліефіргліколем і потім продовжувати перетворення цього форпродукта в присутності всіх інших реагентів.

Переважно, однак, виготовляти поліуретановий форполімер відповідно до винаходу по одностадійному способу. Для цього спочатку змішують складний поліефіргліколь і поліалкіленгліколю і потім дегідратірующая протягом 60 хв при температурі 110 - 130 o C під вакуумом. Після охолодження суміші до 90 o C додають поліізоціанат. Реакційну суміш знову нагрівають до 110 - 130 o C. Якщо не додають каталізатор, процес триває, в загальному, близько 60 хв до того моменту, коли взаємодія під вакуумом практично закінчується, тобто OH-групи більше не визначаються або їх кількість становить максимум 2 г на 100 г форполимера, або і коли в'язкість досягає необхідної величини.

Якщо необхідні добавки не вводять в реакційну суміш в ході синтезу поліуретанового форполимера, їх слід додавати в отриманий форполімер і гомогенізувати їх в ньому.

Оскільки поліуретановий форполімер містить реактивні NCO-групи, плавкий клей на основі поліуретану чутливий до атмосферної вологи. Тому під час зберігання його необхідно захищати від вологи. Для цього доцільно упаковувати його в герметичний, сухий і вологонепроникний посудину з алюмінію, білої жерсті або багатошарової фольги.

Плавкий клей відповідно до винаходу відрізняється, по суті, такими цінними якостями:

Він не містить розчинника. Концентрація непрореагировавшего МДІ становить нижче 2,0 мас.%, Переважно нижче 1,0 мас.%.

При зберіганні він стабільний, тобто не відбувається ніякого розшарування. При температурі нанесення, наприклад, 170 o C він відносно стабільний, тобто в'язкість розплаву знижується в області ± макс. однієї третини, переважно однієї п'ятої від початкового значення протягом 4 ч.

Його можна легко наносити при температурі 110 - 180 o C у вигляді легкотекучая розплаву.

Він змочує гуму або шкіру в достатній мірі і проникає навіть відносно глибоко в волокнисті матеріали.

Перед остаточним затвердінням залишається достатньо часу для розміщення шва склеювання.

При охолодженні в умовах навколишнього середовища відбувається негайне зв'язування з високою початковою міцністю і високим опором повзучості. Поверхня шару клею після охолодження не клейка.

Протягом звичайного часу зберігання напівфабрикату взуття досягаються прийнятні величини міцності.

Місця склеювання залишаються гнучкими, в тому числі і при низьких температурах.

Місце склеювання прозоро.

Місце склеювання після затвердіння володіє високою стійкістю щодо дії води.

Завдяки цим корисним властивостям плавкий клей відповідно до винаходу переважно придатний для застосування в взуттєвої промисловості, зокрема в машинах для нанесення, які включаються в технологічні лінії виробництва взуття, що не містять стадії попереднього зшивання під дією пара або відповідно тунельної сушки.

Поняття взуття включає будь-який вид вироби, в тому числі не тільки готову товарну продукцію, і проміжні заготовки та напівфабрикати.

Поняття підошва включає всі зовнішні поверхні підметки, включаючи і каблуки.

Плавкий клей відповідно до винаходу особливо придатний для скріплення підошви з верхом взуття, а, крім того, і для зміцнення матеріалів, що піддаються зусиллям напруги і для склеювання шкір.

Клей наносять переважно машиною для нанесення товщиною 0,05-0,7 мм. Після нанесення шару плавкого шару і перед спільним стисненням склеюються плавкий клей можна і охолодити і зберігати напівфабрикатну заготовку, при цьому затвердіння не відбувається. Потім перед спільним стисненням заготовки знову нагрівають до температури 110-180 o C, якщо клей був нанесений лише на одну заготовку, або до 50-100 o C, якщо клей був нанесений на обидві заготовки.

Отверждение можна здійснювати при різних умовах. Особливо, його здійснюють під дією вологи з повітря. Для цього відносна вологість повинна становити вище 25% при 20 o C. При цих умовах затвердіння відбувається протягом не менше 24 год. Умови навколишнього середовища можуть бути і гіршими, наприклад, в області 20 ± 5 o C. У всякому разі, відносна вологість повинна бути не нижче, ніж 10%, для того щоб тривалість затвердіння склала 3-7 дн.

Застосування плавкого клею відповідно до винаходу в взуттєвої промисловості має такі переваги:

Він дозволяє використовувати систему, яка безпосередньо включається в технологічну лінію.

Завдяки високим опору повзучості і початкової міцності він дозволяє істотно підвищити продуктивність.

Міцність склеювання з шкірою несподівано висока.

У деяких випадках досить одностороннє нанесення, наприклад, в разі ПУ -подошв.

Винахід пояснюється більш детально представленими нижче прикладами.

А) Вихідні речовини:

Складний поліефір А є частково окристалізованої складним сополіефір-гликолем ізофталевой кислоти, бутандіолу, диметилфталат і адипінової кислоти. Складний поліефір А має молекулярну масу близько 3500, гідроксильне число 27 - 34, що визначається за ДІН 53-240, температуру склування близько 20 o C, яка визначається методом ДСК, і в'язкість при 100 o C близько 30 000 МПа · с і при 130 o C близько 5000 мПа · с, визначається віскозиметром Брукфілда (LVT4).

Складний поліефір Б є частково окристалізованої складним сополіефір-гликолем з диметилфталат, адипінової кислоти і гександіола. Він має молекулярну масу близько 3500, гідроксильне число 27 - 34, що визначається за ДІН 53 240, температуру склування близько 40 o C, яка визначається методом ДСК, і в'язкість при 130 o C близько 3000 МПа · с, визначається віскозиметром Брукфілда (LVT4).

Складний поліефір У є твердим аморфним складним сополіефір-гликолем з ізофталевой кислоти неопентілгліколя етиленгліколю, адипінової кислоти, фталевої кислоти і 3-гідрокси-2,2-діметілпропіл-3-гідрокси-2,2-діметілпропаноата. Він має молекулярну масу близько 3500, гідроксильне число 31 - 39, що визначається за ДІН 53 240, температуру склування близько +30 o C, яка визначається методом ДСК, і в'язкість при 130 o C близько 30 000 МПа · с, визначається віскозиметром Брукфілда (LVT4) .

Складний поліефір Г є твердим аморфним складним сополіефір-гликолем з неопентілгліколя, етиленгліколю, адипінової кислоти і фталевого ангідриду. Він має молекулярну масу близько 2000, гідроксильне число 50 - 60, що визначається за ДІН 53 240, температуру склування близько +10 o C, яка визначається методом ДСК, і в'язкість при 80 o C близько 70 000 МПа · с і при 130 o C близько 5000 МПа · с, визначається віскозиметром Брукфілда (LVT4).

Складний поліефір Д є дуже слабо окристалізованої, насиченим складним сополіефір-гликолем з індексом в'язкості 77 - 83 см 3 / г, що визначається за ДІН 53 728, точкою розм'якшення 102 - 110 o C, яка визначається за ДІН 52 011, температурою склування близько 12 o C , яка визначається методом ДСК, і в'язкість розплаву при 180 o C 65 - 75 Па · с і при 200 o C 35 - 40 Па · с, визначається ротаційним віскозиметром (Platte / Kegel). Цей складний поліефір має молекулярну масу близько 25 000, яка визначається за OH-число.

Складний поліефір Е є твердим аморфним складним сополіефір-гликолем з молекулярної масою близько 3500, гідроксильних числом 27 - 34, що визначається за ДІН 53 240, температурою склування близько 20 o C, яка визначається методом ДСК, і в'язкістю при 130 o C близько 7000 МПа · с , яка визначається віскозиметром Брукфілда (LVT4).

Складні поліефіри є товарною продукцією фірми Хюльс АГ, ФРН.

Полипропиленгликоль має молекулярну масу близько 425 і є продуктом фірми Майлс Інк., США.

Агентом підвищення клейкості є полімерна бета-піненовая смола, що виготовляється фірмою Херкулес Інк., США.

Вуглеводневої смоли є продуктом фірми Арізона Кемікел Ко., США; вона застосовується в якості підсилювача клейкості і для підвищення опору повзучості.

Діфенідметан-4,4-диизоцианат (МДІ) є продуктом фірми Майлс Інк., США.

Б) Отримання:

Для одержання поліуретанового клею зазначені нижче в таблицях кількості складного поліефіргліколя або суміші складних поліефіргліколей і поліпропіленгліколю, а й, при необхідності, полімерної бета-піненовой смоли зневоднені протягом 60 хв при температурі від близько 110 до близько 130 o C під вакуумом. Після охолодження до близько 90 o C в суміш вводять вказану кількість дифенілметан-4,4-диизоцианата (МДІ) і здійснюють взаємодію при температурі від близько 110 до 130 o C під вакуумом протягом близько 60 хв. Після закінчення реакції форполімер завантажують у вологонепроникний посудину.

В) Випробування

В'язкість вимірюють термоячеістим віскозиметром Брукфілда: після 15 хв нагрівання трубки з розплавом поліуретану при зазначених температурах фіксують значення в'язкості. Стабільність розплаву поліуретану визначають виміром приросту в'язкості протягом двох годин, в основному, при 130 o C.

Міцність на відшаровування визначають на зразках з СКС (бутадієн-стірольний каучук) шириною 2,5 см і довжиною 10-12 см. Смужки занурюють на 5 з в грунтове розчин і потім висушують протягом 30 хв в печі при 100 o C. Матеріалом верху взуття є або шкіра, або тканину з нанесеним поліуретановим покриттям, поверхні якого відомим чином надана певна ступінь шорсткості. Клей наносять шаром товщиною близько 0,5 мм на нагріте і грунтований зразок з СКС. Нагріте верх взуття притискають до зразка з СКС спочатку рукою, потім протягом 1 хв на пресі під тиском 7 - 14 бар (100 - 200 фунтів на квадратний дюйм). Альтернативно цьому наносять клей на обидві нагріті поверхні, стискають спочатку руками, потім протягом близько 1 хв на пресі під тиском 7 - 14 бар (100 - 200 фунтів на квадратний дюйм). Через зазначений період часу вимірюють міцність на відшаровування у зразків, які подають на розривну машину "Інстрон" і відтягують один від одного зі швидкістю 1,25 см / хв. Під міцністю зв'язування в сухому стані розуміють міцність на відшаровування в отвержденном стані через 7 днів.

Опір повзучості визначають шляхом прикріплення вантажу масою 500 г до непрокленной частини матеріалу верху взуття зразків, використовуваних для випробувань на міцність на відшаровування. Опір повзучості вимірюють в мм / год. Оцінка добре відповідає значення нижче 10, переважно нижче 5 мм / год. Після затвердіння клею це випробування здійснюють при різних температурах, щоб оцінити і термостійкість клею.

Наведені нижче приклади 1 - 5 (див. Табл. 1) демонструють вплив кількості складного поліефіргліколя на початкову міцність (= міцність на відшаровування через 5 хв).

Отверждающей ПІД ДІЄЮ ВОЛОГИ плавки КЛЕЙ на основі поліуретану. Патент Російської Федерації RU2113450

Приклади 6 - 11
(Відповідно до винаходу)

приклад 12
Цей приклад демонструє кращі склади плавкого клею відповідно до винаходу (див. Табл. 2).

Початкову міцність визначають на двох зразках у вигляді смужок довжиною 12,5 см і шириною 2,5 см, виконаних з БНК / БНК (бутадіеннітрільний каучук), які попередньо нагрівають до 80 - 100 o C. Клей наносять при температурі близько 180 o C на обидві смужки і стискають їх разом протягом близько 1 хв при 7 бар (близько 100 фунтів на квадратний дюйм). Тут слід зауважити, що для такого стиснення смужок в залежності від виду апарату, можливо і більш низький тиск. Зазначені вище зразки-смужки з БНК містять підкладку з нітрілкаучука з твердістю по Шору 80, вони отримані з Інституту випробувань і досліджень для виготовлення взуття, Німеччина.

Початкову міцність визначають при швидкості 12,5 см / хв (5 дюймів в хв). Отримані значення в фунтах на лінійний дюйм перераховуються в кг / см за допомогою індексу 5,61.

Отверждающей ПІД ДІЄЮ ВОЛОГИ плавки КЛЕЙ на основі поліуретану. Патент Російської Федерації RU2113450

приклад 13
Цей приклад підтверджує, що і при застосуванні високомолекулярних складних поліефірів можна отримувати плавкі клеї на основі поліуретану з задовільними властивостями (див. Табл. 3).

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

  1. Отверждающихся під дією вологи плавкий клей на основі поліуретану, що містить мінімум один поліуретановий форполімер з мінімум одного поліізоціанати, мінімум одного поліалкіленгліколю і мінімум одного складного поліефіргліколя, що відрізняється тим, що в якості зазначеного складного поліефіргліколя беруть складний поліефіргліколь з температурою склування від -40 до 50 o С, причому форполімер складається з 15 - 35 мас.% поліізоціанати, 10 - 70 мас.% поліалкіленгліколю і 5 - 65 мас.% зазначеного складного поліефіргліколя.

  2. Клей по п.1, що відрізняється тим, що він містить смолу в кількості 0,1 - 15,0% в розрахунку на загальну масу плавкого клею.

  3. Клей по п.1, що відрізняється тим, що він містить стабілізатор в кількості 0,01 - 0,5% в розрахунку на загальну масу клею.

  4. Клей по пп.1 - 3, що відрізняється тим, що форполімер містить мінімум два складних поліефіргліколя з різними температурами склування, причому один складний поліефіргліколь має температуру склування нижче 0 o С, а інший - вище 0 o С і величини температури склування різняться між собою мінімум на 10 o С.

  5. Клей по пп.1 - 4, який відрізняється тим, що на ДСК- діаграмі форполимера спостерігається тільки одна температура склування.

  6. Клей по пп. 1 - 5, що відрізняється тим, що в'язкість його розплаву при 130 o С складає 10 - 300 Па · c.

Версія для друку
Дата публікації 03.12.2006гг


НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ

Технологія виготовлення універсальних муфт для бесварочного, безрезьбовиє, бесфлянцевого з'єднання відрізків труб в трубопроводах високого тиску (мається відео)
Технологія очищення нафти і нафтопродуктів
Про можливість переміщення замкнутої механічної системи за рахунок внутрішніх сил
Світіння рідини в тонких діелектричних каналох
Взаємозв'язок між квантової і класичної механікою
Міліметрові хвилі в медицині. Новий погляд. ММВ терапія
магнітний двигун
Джерело тепла на базі нососних агрегатів