ВИНАХІД
Патент Російської Федерації RU2099320

СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ МЕТАНОЛА

СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ МЕТАНОЛА

Ім'я винахідника: Сосна М.Х .; Лобановська А.Л .; Харкова Т.В.
Ім'я патентовласника: Сосна Михайло Хаймович
Адреса для листування:
Дата початку дії патенту: 1995.06.21

Винахід відноситься до хімічної промисловості, зокрема до процесу отримання метанолу з вуглецевої сировини. Суть винаходу полягає в способі отримання метанолу, що включає парокіслородной конверсію вуглеводневої сировини, виділення частини двоокису вуглецю з конвертованого газу і синтез метанолу з оксидів вуглецю і водню, в якому вихідна сировина попередньо сатуріруется до об'ємного співвідношення пар: газ 0,4-0,7, конверсію здійснюють при температурі парогазової суміші на вході в конвертор, що дорівнює 260-300 o С, об'ємному співвідношенні пар: газ, що дорівнює 2,2-2,8 і тиску 2,0 МПа, видалення двоокису вуглецю проводять шляхом одноступеневою промивання розчином моноетаноламіна до отримання факторіала f = 2,05-2,2 з подальшою осушенням і компресією реакційної суміші до тиску 8,5-9,5 МПа з подачею на стадію синтезу.

ОПИС ВИНАХОДИ

Винахід відноситься до хімічної промисловості, зокрема до процесу отримання метанолу з вуглеводневої сировини.

Відомий спосіб отримання метанолу, згідно з яким вихідну газову суміш для синтезу метанолу одержують конверсією вуглеводневої сировини з водяною парою, змішуючи вихідна сировина з рециркулюючим газом, які виходять з реакційної системи і подається на вхід в конвертер при тому тиску, яке має одержуваний газ, тобто без додаткового стиснення. У реакційній зоні всю сировину піддається частковому окислення киснем, первинної конверсії, в результаті чого отримують газову суміш для синтезу метанолу з співвідношенням реагентів, близьких до стехіометричної. Первинну конверсію проводять при абсолютному тиску> 55 бар над каталізатором, що знаходяться в трубах, що обігріваються зовні газом, який, виходячи із зони вторинної конверсії, рухається протитечією до реакційної суміші первинної конверсії.

У кращому варіанті водяна пара вводять в потік вуглеводневої сировини, що подається в конвертер, до насичення, а надлишок пара видаляють з конвертованого газу прямим контактом з холодною водою. Цей спосіб забезпечує відсутність необхідності використання в системі пара під високим тиском для його видалення зі складу конвертованого газу. Див. Наприклад, Європатент N 0329292А2, кл. З 07 З 29/15, 1989).

Основним недоліком цього способу є висока енергоємність процесу.

Відомий і спосіб отримання метанолу, що включає отримання газу, що містить водень і оксид вуглецю, шляхом часткового спалювання вуглевмі- щуючого речовини, перетворення оксиду вуглецю, що міститься в газі, отриманому на першій стадії, в діоксид вуглецю і водень їх взаємодією з водяною парою, виділення частини діоксиду вуглецю з газу, отриманого на другій стадії, взаємодія залишився газоподібного діоксиду вуглецю і водню з утворенням метанолу, сушку отриманого продукту (див. наприклад, заявка Франції N 2288722, кл. з 07 з 31/04, 1976 прототип).

Основним недоліком цього способу є недостатньо висока ступінь чистоти цільового продукту і високі енерговитрати.

Відомий спосіб отримання метанолу, що включає конверсію природного газу або нафти водяною парою при 600-1000 o С і тиском 8-53 атм. в присутності нікелевого каталізатора, відновлення оксидів вуглецю воднем до метанолу при 215-450 o С і тиску 70-300 атм у присутності алюмо-цинк-мідного або алюмо-цинк-хромового каталізатора, відділення утворився метанолу, рециркуляції не прореагувала суміші у вигляді газів продувки частково або повністю на стадію конверсії суміш гидрируются при температурі 180-200 o С і швидкості подачі сировини 100-300 ч 10 3 ч -1 в присутності каталізатора складу, мас. оксид нікелю 32-40; оксид алюмінію 47-57; оксид кальцію 3-21, з подальшим догідрірованіем при температурі 250-450 o С і швидкості подачі сировини 10 50 Ч 10 3 ч -1 в присутності каталізатора складу, мас. оксид нікелю 23-26; оксид алюмінію 43-49; оксид магнію 13-17; оксид кальцію 6-13; оксид барію 0,6-1,2, і виділенням 40-70 об. водню за допомогою палладиевой мембрани (див. наприклад, авторське свідоцтво СРСР N 829609, кл. З 07 З 31/04, 1981 аналог).

Основним недоліком цього способу є висока енергоємність процесу, а й необхідність використання дорогих каталізаторів і паладієвих мембран для доочистки газової суміші синтезу метанолу.

Завданням, покладеної в основу створення винаходу, є розробка способу отримання метанолу, що має низьку енергоємність, що забезпечує відсутність шкідливих викидів і отримання метанолу вищої якості марки "АА".

Поставлена ​​задача вирішується способом отримання метанолу, що включає парокіслородной конверсію природного газу, виділення частини двоокису вуглецю їх конвертованого газу і синтез метанолу з оксидів вуглецю і водню, в якому вихідна сировина попередньо сатуріруется до об'ємного співвідношення пар: газ, що дорівнює 0,4-0,7 шляхом зрошення нагрітим до 150-170 o С газовим конденсатом, конверсію здійснюють при температурі парогазової суміші на вході в конвертер, рівній 260-300 o С, об'ємному співвідношенні пар: газ, що дорівнює 2,2-2,8 і тиску 2,0 МПа , видалення двоокису вуглецю проводять шляхом одноступеневою промивання розчином моноетаноламіна до отримання факторіала f 2,05-2,2 з подальшою осушенням і компресією реакційної суміші до тиску 8,5-9,5 МПа з подачею газової суміші на стадію синтезу, яку здійснюють в поличних колонах із ступінчастим байпассірованіем газу при температурі 220-270 o С, тиску 8,5-9,5 МПа на низькотемпературному медьсодержащем каталізаторі.

Суть винаходу полягає в тому, що розроблена технологія забезпечує значну економію енергоресурсів по природному газу і кисню, а й додаткове отримання в схемі пара, що має тиск 27 атм.

Крім того, що утворюється на стадії метанол має вищу якість і відповідає марці "АА" за рахунок проведення стадії синтезу метанолу при тиску 90 атм.

Згідно винаходу вихідне вуглеводневу сировину попередньо сатуріруется нагрітим газовим конденсатом, що циркулює в системі. Це дозволяє використовувати низькопотенційне тепло конвертованого газу і зменшити витрату технологічного пара.

Парокіслородной конверсію вуглеводневої сировини здійснюють в шахтному конвертері, де конверсія проходить при низьких об'ємному співвідношенні пар: газ і температурі парогазової суміші на вході в конвертер. Це забезпечує економію технологічної пари на процесі і економію тепла, тобто оптимальний тепловий режим процесу конверсії та низькі питомі енерговитрати.

Видалення двоокису вуглецю з конвертованій газової суміші здійснюють 8-12% -ним водним розчином моноетаноламіна (МЕА) до отримання факторіала f 2,05-2,1. При цьому досягається економія тепла на регенерацію МЕА розчину.

Регенерацію насиченого розчину моноетаноламіна здійснюють шляхом контактування з нагрітим газовим конденсатом, що циркулює в системі.

Після видалення частини двоокису вуглецю газову суміш піддають осушування шляхом виморожування основної частини вологи і подальшого конденсування газу і контактування з алюмогелем.

Це дозволяє забезпечити подачу на компресію сухого газу необхідної конденсації.

Синтез метанолу здійснюють в поличних колонах, використовуючи поетапне байпассірованіе газу рівними частками на кожну полицю колони.

Це дозволяє вести процес в оптимальному температурному режимі, що забезпечує максимальний вихід метанолу-сирцю і отримання з нього метанолу-ректифікату високої якості, відповідного марці "АА", з масовою часткою метанолу не менше 99,9%

Потім газову суміш компремируется до тиску 8,5-9,5 МПа, що необхідно для проведення процесу синтезу метанолу на медьсодержащем каталізаторі і забезпечує отримання метанолу-сирцю високої якості і отримання метанолу-ректифікату марки "АА".

На кресленні зображена схема процесу отримання метанолу, в якій містяться такі умовні позначення: ПП пар перегрітий, ПН пар насичений, ВПН вода живильна недеаерірованная, ВПД вода живильна Деаерірованная, МЕА моноетаноламін, ВО вода оборотна.

СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ МЕТАНОЛА

Спосіб згідно зі схемою здійснюється наступним чином

Вихідний природний газ з мережі під тиском 2,0 МПа надходить в сатуратор 1, де насичується парами води, які містяться в газовому конденсаті, до об'ємного співвідношення пар: природний газ рівного 0,4: 0,7, за рахунок тепла циркулюючого газового конденсату з скруббера 6.

Далі парогазова суміш нагрівається в теплообміннику 2 конвертованим газом з котла-утилізатора 5, змішується з перегрітою парою і подається в змішувач 3 конвертера метану.

Вихідний кисень з мережі компремируется в компресорі 16 до тиску 2,0 МПа, змішується з перегрітою парою, яка виконує функцію захисного пара, і подається в змішувач 3 конвертори метану. Загальна об'ємне співвідношення пар: природний газ в змішувачі 3 становить 2,2-2,8. Після змішувача 3 паро-газокиснева суміш надходить в конвертор метану 4, де на нікелевому каталізаторі відбувається парогазокіслородная конверсія природного газу до залишкового вмісту метану 0,6-1,1 об. по сухому газу. Температура конвертованого газу на виході з конвертора метану 4 становить 870-920 o С.

Далі конвертований газ надходить в котел-утилізатор 5, де за рахунок тепла отримують насичений пар з тиском 2,7-3,0 МПа. Після котла-утилізатора 5 конвертований газ охолоджується в теплообміннику 2 парогазової сумішшю, потім в скрубері-охолоджувачі 6 циркулює газовим конденсатом і в теплообміннику 7 зворотному водою до температури 40 o С.

Охолоджений конвертований газ після теплообмінника 7 входить в сепаратор 8 для охолодження сконденсировавшейся вологи і надходить у відділення моноетаноламіновой очищення газу 9, де з нього в один щабель видаляють частину діоксиду вуглецю до отримання факторіала f [(Н 2 СО 2) / (СО 2 + СО)] рівного 2,05- 2,2, необхідного для проведення синтезу метанолу.

Потім очищений конвертований газ надходить на осушку в адсорбер 10, де з нього видаляється залишкова волога, після чого газ компремируется в компресорі 11 до тиску 9,0 МПа і надходить у колону синтезу метанолу поличного типу зі ступінчастим байпассірованіем. У колоні 12 на мідь-цинк-хромовому каталізаторі при температурі 230-250 o С і тиску 9,0 МПа відбувається синтез метанолу з отриманням метанолу-сирцю.

Далі метанол-сирець надходить у відділення ректифікації 13 для отримання товарного метанолу-ректифікату марки "АА".

Вода живильна недеаерірованная, необхідна для отримання пара в котлі-утилізатори 5, нагрівається в теплообміннику 14 циркулює газовим конденсатом, що виходять з сатуратора 1, деаерують в деаератори 15, догрівається в теплообміннику 17 і надходить в котел-утилізатор 5.

Контур циркуляції газового конденсату є наступним. У скрубері-охолоджувачі 6 потік охолодженого газового конденсату, що надходить на зрошення, нагрівається конвертованим газом і на виході з скрубера 6 з'єднується з газовим конденсатом, що виділився в скрубері з конвертованого газу. Вихід двійкового з температурою 165-170 o С розділяється на два потоки. Один потік, що становить 1/3 частину від загального, надходить на сатурацию природного газу в сатуратор 1 і на нагрів живильної недеаерірованной води в теплообміннику 14.

Другий потік, що становить 2/3 частин від загального подають на нагрів живильної деаерірованной води в теплообміннику 14 і на регенерацію моноетаноламінового розчину у відділенні очищення 9. Потім обидва охолоджених потоки змішуються і надходять на зрошення скрубера-охолоджувача 6.

Приклад. Природний газ наступного складу, об. СО 2 0,04; N 2 0,8; Ar 0,75; СН 4 95,5; З 2 Н 6 1,81; З 3 Н 8 0,74; З 4 Н 10 0,29; З 5 Н 12 0,07, з температурою 0 o С, при тиску 2,0 МПа у кількості 7788 нм 3 / год надходить в сатуратор, де, проходячи через насадку, орошаемую гарячим конденсатом з температурою 170 o С, насичується парами води до співвідношення пар: газ 0,65.

Після сатурації парогазова суміш нагрівається в теплообміннику до 290 o С, змішується з технологічним перегрітою парою до співвідношення пар: газ 2,48 і подається в міжтрубний простір парогазокіслородного змішувача. У трубне простір змішувача подається парокіслородной суміш з співвідношенням пар: кисень 0,47.

Кількість кисню становить 5297 нм 3 / год.

Загальне співвідношення пар: природний газ на виході із змішувача становить 2,8.

У шахтному конверторі відбувається парокіслородной конверсія метану на нікелевому каталізаторі ГИАП-8. Кількість конвертованого газу на виході з конвертора 4563,5 нм 3 / год, температура 870 o С.

Тепло гарячого конвертованого газу утилізується для отримання насиченої пари тиском 2,7 МПа, для підігріву парогазової суміші після сатурації. Остаточна утилізація тепла відбувається в скрубері-охолоджувачі, де нагрівається при цьому газовий конденсат, що використовується для процесу сатурації та регенерації моноетаноламіна.

Конвертований газ надходить в одноступенчатое відділення очищення від діоксиду вуглецю. На виході з відділення очищення співвідношення компонентів, тобто факторіал газу становить (Н 2 СО 2) / (СО 2 + СО) 2,11.

Далі конвертований газ осушується від вологи і в кількості 24000 нм 3 / год при тиску 1,6 МПа компремируется до тиску 9,0 МПа і надходить у відділення синтезу метанолу.

Синтез метанолу здійснюється на медьсодержащем каталізаторі в поличних колонах із ступінчастим байпассірованіем газу.

Отриманий метанол-сирець надходить у відділенні ректифікації, де виходить метанол-ректифікат марки "АА" в кількості 8,44 т / год і відповідний ТУ 113-05-494-85. Порівняльні з відомим способом дані по ефективності заявленого способу отримання метанолу представлені в таблиці.

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

Спосіб отримання метанолу, що включає парокіслородной конверсію природного газу, виділення частини двоокису вуглецю з конвертованого газу і синтез метанолу з оксидів вуглецю і водню, що відрізняється тим, що вихідна сировина попередньо сатуріруется до об'ємного відносини пар / газ 0,4 0,7 шляхом зрошення нагрітим до 150 170 o С газовим конденсатом, конверсію здійснюють при температурі парогазової суміші на вході в конвертер 260 - 300 o С, об'ємному відношенні пар / газ 2,2 2,8, і тиску 2 МПа, видалення двоокису вуглецю проводять шляхом одноступеневою промивання розчином моноетаноламіна до отримання факторіала f 2,05 2,2 з наступною осушенням і компресією реакційної суміші до тиску 8,5 9,5 МПа з подачею газової суміші на стадію синтезу, яку здійснюють в поличних колонах із ступінчастим байпассірованіем газу при 220 270 o с, тиску 8 , 5 9,5 МПа на низькотемпературному медьсодержащем каталізаторі.

Версія для друку
Дата публікації 07.04.2007гг


НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ

Технологія виготовлення універсальних муфт для бесварочного, безрезьбовиє, бесфлянцевого з'єднання відрізків труб в трубопроводах високого тиску (мається відео)
Технологія очищення нафти і нафтопродуктів
Про можливість переміщення замкнутої механічної системи за рахунок внутрішніх сил
Світіння рідини в тонких діелектричних каналох
Взаємозв'язок між квантової і класичної механікою
Міліметрові хвилі в медицині. Новий погляд. ММВ терапія
магнітний двигун
Джерело тепла на базі нососних агрегатів