ВИНАХІД
Патент Російської Федерації RU2186139

СПОСІБ ВИЛУЧЕННЯ ІНДІЯ з сульфатної ЦИНКОВИХ РОЗЧИНІВ

СПОСІБ ВИЛУЧЕННЯ ІНДІЯ з сульфатної ЦИНКОВИХ РОЗЧИНІВ

Ім'я винахідника: Казанбаев Л.А .; Пашков Г.Л .; Кулмухамедов Г.К .; Флейтліх И.Ю .; Копанєв А.М .; Никифорова Л.К .; Козлов П.А .; Марченко А.К .; Гіршенгорн А.П.
Ім'я патентовласника: АТВТ "Челябінський електролітний цинковий завод"; ВАТ "Інститут Гідроцветмет"; Інститут хімії та хімічної технології СО РАН
Адреса для листування: 630060, Новосибірськ-60, а / я 46, І.Ю.Флейтліху
Дата початку дії патенту: 2000.07.13

Винахід відноситься до гідрометалургії рідкісних і розсіяних металів і може бути використано при добуванні індію з розчинів свинцево-цинкового виробництва, при переробці вторинної сировини. Технічним результатом є підвищення ефективності процесу за рахунок зменшення залежності від складу екстрагента, зменшення пожежонебезпеки, спрощення контролю. Індій витягують з сульфатних цинкових розчинів екстракцією розчинами ді-2-етілгексілфосфорной кислоти в вуглеводневих розріджувачів або без них в присутності в органічній фазі монокарбонових кислот. З органічної фази індій реекстрагіруют розчинами сірчаної кислоти, що містять хлорид-іони.

ОПИС ВИНАХОДИ

Винахід відноситься до гідрометалургії рідкісних і розсіяних елементів і може бути використано при добуванні індію з складних за складом розчинів, одержуваних, наприклад, при переробці концентратів, промпродуктов свинцево-цинкового виробництва, вторинної сировини і т.д.

За способом [1] індій витягають фосфорорганическими кислотами (НА) в суміші з трибутилфосфатом (ТБФ). При співвідношенні ТБФ: НА = 4-6: 1 індій реекстрагіруют розчином сірчаної кислоти (500 г / дм 3) за один ступінь при співвідношенні обсягів органічної і водної фаз 0: В = 5: 1. Недоліком способу є низький ступінь концентрування індію в реекстракт в порівнянні з органічної фазою (не більше ніж в 5 разів), використання високих концентрацій сірчаної кислоти (500 г / дм 3). До того ж при високому вмісті ТБФ в екстрагенті погіршується витяг індію з вихідного розчину (не більше 80%).

За способом [2] для екстракції індію з розчинів цинкового виробництва використовують 20-25% -ний розчин Д2ЕГФК в гасі. При співвідношенні 0: В = 1: 20 за три ступені противотока фаз досягається практично повне вилучення індію. Для реекстракції органічну фазу обробляють соляною кислотою (10-11 моль / дм 3) при 0: В = 15-20: 1 на 4 ступенях. В результаті вдається сконцентрувати індій в реекстракт в 300-400 разів у порівнянні з вихідним розчином. Істотним недоліком даного способу є використання концентрованих розчинів соляної кислоти, що крім великої витрати дорогого реагенту призводить до необхідності застосування спеціальної корозійностійкої апаратури, ускладнює утилізацію висококонцентрованих хлоридних розчинів, особливо в умовах цинкового виробництва.

Найбільш близьким за технічною сутністю і досягається ефекту до заявляється способу є спосіб [3] (прототип). За цим способом екстракція індію з розчинів свинцево-цинкового виробництва здійснюється сумішшю моно- і / або діалкілфосфорних кислот і інертного розчинника в присутності аліфатичних спиртів з числом атомів вуглецю 4-6 при співвідношенні діалкілфосфорная кислота: спирт 1: 4-4: 1 з подальшою реекстракції сірчаною кислотою в присутності соляної кислоти в співвідношенні H 24: HCl, що дорівнює 4-5: 1 (г-екв / л).

Недоліком способу-прототипу є сильна залежність показників вилучення індію на стадіях екстракції і реекстракції від складу екстрагента. Як видно з опису способу-прототипу ([3], табл. 3), при переважанні в органічній фазі спирту (співвідношення Д2ЕГФК: спирт = 1: 4) при практично повній реекстракції має місце високий залишковий вміст індію в рафінаті, що свідчить про низьку ступеня вилучення на стадії екстракції. При переважанні в екстрагенті діалкілфосфорной кислоти (співвідношення Д2ЕГФК: спирт = 4: 1) зменшується вміст індію в реекстракт при одночасному зниженні вмісту індію в рафінаті, що свідчить про посилення екстракційних властивостей на шкоду показників реекстракції. Задовільний витяг індію на обох стадіях спостерігається тільки при співвідношенні Д2ЕГФК: спирт = 1: 1. Це вимагає суворого контролю складу екстрагента і підтримки співвідношення компонентів у вузьких межах. При відхиленнях складу екстрагента від необхідного рівня якості екстрагента сильно змінюються. Це ускладнює управління процесу. Ще одним істотним недоліком процесу є висока розчинність у водній фазі аліфатичних спиртів з числом атомів вуглецю 4-6, що призводить не тільки до високих втрат цих реагентів, а й до забруднення виробничих розчинів цими органічними домішками і відбивається на наступних переділах технологічного циклу, зокрема , при електролізі цинку. Так, розчинність изобутилового спирту у воді при 20 o С складає 110 г / дм 3 [4, с. 209]. Крім того, аліфатичні спирти з числом атомів вуглецю 4-6 відносяться до легкозаймистих рідин, що підвищує пожежонебезпечність всіх виробництв з їх застосуванням.

Для усунення зазначених вище недоліків, згідно пропонованого винаходу, індій витягують з сульфатних цинкових розчинів як і в способі-прототипі за допомогою екстракції органічної фазою, що містить ді-2-етілгексілфосфорную кислоту, з подальшою реекстракції індію розчином сірчаної кислоти з хлорідсодержащім реагентом, але на відміну від прототипу витяг ведуть у присутності в органічній фазі монокарбонових кислот з розчинником або без нього при співвідношенні компонентів, об.%: Д2ЕГФК-10-30; монокарбонові кислоти - 15-70; розчинник - 0-75.

В цьому випадку витяг індію на стадії екстракції залишається високим, а реекстракції призводить до значного покращення за рахунок взаємодії Д2ЕГФК і монокарбонових кислот. При утриманні Д2ЕГФК нижче 10%, а монокарбонових кислот вище 70% зменшується витяг індію з вихідного розчину. Збільшення концентрації Д2ЕГФК вище 30% і зниження вмісту монокарбонових кислот нижче 15% призводить до погіршення показників реекстракції індію з органічної фази.

Технічним результатом винаходу є підвищення ефективності процесу в результаті зменшення його залежності від складу екстрагента, спрощення контролю процесу, зменшення його пожежонебезпеки, зниження забруднення виробничих розчинів органічними домішками.

Спосіб ілюструється такими прикладами.

приклад 1

Вихідний розчин, що містить 0,55 г / дм 3 індію, 80 г / дм 3 цинку і 25 г / дм 3 сірчаної кислоти, контактує протягом 10 хв при співвідношенні обсягів фаз 0: В = 1: 5 з розчинами Д2ЕГФК в гасі, що містять різні кількості монокарбонових кислот (використовувалися синтетичні монокарбонові кислоти СЖК фракції С 79 - СЖК1, С 910 - СЖК2, ГОСТ 23239-78). Фази поділяють і аналізують. Органічні фази, що містять індій, контактують з реекстрагірующім розчином, що містить 300 г / дм 3 сірчаної кислоти і 50 г / дм 3 хлориду амонію, при 0: В = 10: 1 протягом 10 хв. Фази поділяють і аналізують. Результати наводяться в таблиці 1.

За даними таблиці 1 видно, що застосування екстрагента, що містить Д2ЕГФК в кількості 10-30% і добавки монокарбонових кислот в межах 15-70%, забезпечує високі показники вилучення індію з вихідних розчинів в широкому інтервалі зміни співвідношення компонентів на відміну від способу прототипу, для якого загальне високе вилучення індію досягається у вузькому інтервалі співвідношення Д2 ЕГФК: спирт.

Розчинність СЖК1 і СЖК2 у водних розчинах набагато менше розчинності аліфатичних спиртів у відомому способі. Так розчинність каприлової кислоти (основною складовою СЖК1) в воді дорівнює 0,68 г / дм 3, а декановой кислоти (основний компонент СЖК2) - 0,15 г / дм 3 [4, с. 241].

приклад 2

Приклад 1 повторюють для розчинів Д2ЕГФК, що містять добавки вищих ізокарбонових кислот ВІК (досліди 1-4-ВІК фракції С511, досвід 5 - ВІК фракції С 1119) або добавки дистильованих нафтенових кислот НК, досліди 6-7) . Даний приклад доводить технічну здійсненність заявляється способу для монокарбонових кислот з вуглеводневим радикалом розгалуженого і циклічного будови.

Розчинність ВІК (фракція С311) у воді становить 0,5-0,65 г / дм 3, ВІК (фракція C 11 -C 19) -0,15-0,2 г / дм 3, а нафтенових кислот -0,2-0,3 г / дм 3, що набагато нижче, ніж аліфатичних спиртів у відомому способі.

приклад 3

З розчину цинкового виробництва, що містить, г / дм 3: індію-0,55, цинку -80, сірчаної кислоти - 25, проведена протівоточная екстракція при 0: В = 1: 4 оборотним екстрагентом наступного складу, об. %: Д2ЕГФК-15, каприлова кислота (КК) -50, гас-35. Індій реекстрагіровалі розчином сірчаної кислоти (300 г / дм 3), що містив 50 г / дм 3 хлориду амонію. Умови екстракції і результати наведені в таблиці 3.

Приклад показує не тільки технічну здійсненність способу, але і ілюструє, що загальне витяг індію в реекстракт по заявляється способу вище, ніж за способом-прототипу: 99% по заявляється способу проти 96-98% по прототипу [3]. Таким чином, екстракція індію ді-2-етілгексілфосфорний кислотою в присутності в органічній фазі монокарбонових кислот дозволяє підвищити ефективність процесу в результаті зменшення його залежності від складу екстрагента, спрощення контролю процесу, зменшити його пожежонебезпека, знизити забруднення виробничих розчинів органічними домішками.

ВИКОРИСТОВУВАНА ЛІТЕРАТУРА

1. Левін І.С., Азаренко Т.Г. Застосування алкілфосфорних кислот в аналітичній хімії. Повідомлення 3. реекстракції індію і визначення його малих кількостей в рудах і промпродукти свинцево-цинкового виробництва // Журнал аналітичної хімії. - 1965. - Т.20, 4, - С.452-458.

2. Гіганов Г.П., Церекова А.М., Такежанов С.Т. Екстракція індію, заліза і сурми з сульфатних розчинів ді-2-етілгексілфосфорной кислотою // Зб. наукових праць ВНІІцветмет - 1967 - 10, - С.419-426, м Усть-Каменогорськ.

3. Спосіб вилучення індію з розчинів свинцево-цинкового виробництва / В.І.Голованов, І.П.Туліков, Л.А.Казанбаев, А.П.Гіршенгорн, В.А. Лейцин // А. с. СРСР 1308559. Опис винаходу. ВНДІПО, Держкомітет СРСР у справах винаходів і відкриттів. - 1 987 (прототип).

4. Хімічний енциклопедичний словник / гл. ред. І.Л.Кнунянц, - М; Сов. енциклопедія - одна тисяча дев'ятсот вісімдесят три.

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

Спосіб вилучення індію з сульфатних цинкових розчинів, що включає екстракцію органічної фазою, що містить ді-2-етілгексілфосфорную кислоту, з подальшою реекстракції його розчином сірчаної кислоти з хлорідсодержащім реагентом, що відрізняється тим, що екстракцію ведуть у присутності в органічній фазі монокарбонових кислот з розчинником або без нього при співвідношенні компонентів, об. %: Ді-2-етілгексілфосфорная кислота 10-30; монокарбоновими кислота 15-70; розчинник 0-75.

Версія для друку
Дата публікації 14.03.2007гг


НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ

Технологія виготовлення універсальних муфт для бесварочного, безрезьбовиє, бесфлянцевого з'єднання відрізків труб в трубопроводах високого тиску (мається відео)
Технологія очищення нафти і нафтопродуктів
Про можливість переміщення замкнутої механічної системи за рахунок внутрішніх сил
Світіння рідини в тонких діелектричних каналох
Взаємозв'язок між квантової і класичної механікою
Міліметрові хвилі в медицині. Новий погляд. ММВ терапія
магнітний двигун
Джерело тепла на базі нососних агрегатів