Сульфіди: Арсенопірит

Діагностична карта.
На фото: призматичний кристал в кварці (Альпе Соління, Вальсеена). Внизу: друза з коротко-призматическими кристалами арсенопіріта (Панашкейра, Португалія)

Fe As S
Сингонія Моноклінна
твердість 5,5-6
Питома вага 5,9-6,2
Спайність хороша
злам неправильний
Колір від білого до сірого
Колір в порошку чорний
блиск металевий

Арсенопірит (миш'яковий колчедан), - сульфоарсенід заліза. Блиск металевий, непрозорий. Колір олов'яно-білий з жовтою мінливістю. Риса чорна. Злам нерівний. Крихкий. Спайність досконала. Кристали (моноклінної сингонії) стовпчасті, голчасті з різкою поздовжньої штрихуванням. Суцільні маси зернисті до зливних. Головна руда миш'яку. Місця поширення: Німеччина (Гарц, Рудні гори, Саксонія), Швеція. Англія.

Склад арсенопіріта рідко відповідає ідеальній формулі. Найчастіше він містить невелику кількість інших металів, у тому числі золото, срібло, кобальт. Останній може також частково заміщатися залізом; в цьому випадку утворюється різновид арсенопіріта, що отримала назву дана. Кристалізується в моноклінної сингонії, хоча його кристали мають чіткий псевдоромбіческій вигляд, і можуть бути призматичними. Грані при цьому викривлені і исштриховани. Часті двійники, які мають форму хреста або зірки, і дуже ефектні. Звичайні також масивні скупчення щільного або зернистого складання. Непрозорий. Колір білуватий до сталево-сірого. Блиск типово металевий. Мінерал твердий і дуже важкий, крихкий, легко розпадається по площинах спайності. У порошку - чорний.

Халькопірит, епітаксіческі наростаючий на головки кристала арсенопіріта. Арсенопірит в кварці.
Yaogangxiang Mine, Yizhang, Hunan, China (Хунань, Китай). (2011 р).

Діагностичні ознаки.
При ударі молотком арсенопірит іскрить, подібно піриту, з виділенням часникового запаху, що свідчить про наявність миш'яку. Стовчений в порошок, при нагріванні в пробірці спочатку утворює лусочки, покриті пилком сульфіду миш'яку рожево-жовтого кольору, який осідає з парів на стінках пробірки. При триваючому нагріванні порошок стає сіро-чорним і перетворюється в металевий миш'як.
Плавиться в відновному полум'ї, видаючи часниковий запах, в закритій трубці утворюється миш'якове дзеркало. Поведінка в кислотах. Розчинний в НNО3 з випаданням сірки та оксиду миш'яку. Хімічний склад. Залізо (Fe) 34,3%, миш'як (As) 46,0%, сірка (S) 19,7%. У домішках часто зустрічається кобальт. Нерідко арсенопірит зустрічається в асоціації з самородним золотом. Добре освічені кристали в друзі; зазвичай ромбические, короткостолбчаті, шестоваті; характерна штрихування на гранях, паралельна осі с.

Походження.
Арсенопірит - поширений мінерал; він зустрічається в різних типах порід. В основному гідротермальний. Кристалізується одним з перших. Зустрічається в пегматитах, а також в гнейсах і інших метаморфічних породах. У рудних родовищах арсенопірит часто знаходиться в золотокварцевих жилах і супроводжується мінералами олова.

Місце народження.
В Італії нерідкий, знайдений у багатьох місцях. Він зустрічається в золоторудних кварцових жилах, які розробляються в зоні Монте-Роза, де свого часу було безліч золотих копалень. Там знаходили красиві кристали арсенопіріта; хороші зразки присутні також в пегматитах Півонії (провінція Лечче) і старовинному руднику Кальчеранікааль-Лаго (провінція Тренто). У недалекому минулому арсенопірит у вигляді щільних мас був настільки поширений в Баку-Лоччі (біля м Віллапуцу, область Кальярі), що його розробляли там промисловим способом.

Застосування.
Арсенопірит - головний рудний мінерал, з якого витягується миш'як. Це також відмінне мінеральну сировину для отримання срібла, золота, кобальту та інших металів, якими є побічними продуктами основного виробництва.

Арсенопірит. Друза призматичних кристалів з Сфероліти кальциту. Фрайберг, Саксонія, Німеччина. Фото: © А.А. Євсєєв.

Арсенопірітовая жила. Трифоновская шх., Кочкарское родов (Au), Пласт, Ю. Урал, Росія. Миш'як. Фото: © А.А. Євсєєв.

Миш'як. Белореченское родов, Сівши. Кавказ, Росія. ~ 10x7 см. Фото: © А.А. Євсєєв.

Миш'як. Бау, о. Калімантан, Малайзія. Фото: © А.А. Євсєєв.

Арсенопірит - суміш миш'яку і сульфіду заліза і відноситься до того ж типу, що й пірит, або сульфід заліза (теж за оманливу схожість на срібло званий "срібло дурнів"). Але якщо пірит можна вважати відносно нешкідливим, то цього не можна сказати про арсенопірит, що містить важкі добавки миш'яку.

Характерна ознака мінералу - сильний "часниковий" запах (так пахне миш'як взагалі і канцерогенні пари від арсенопіріта зокрема), що виникає при механічному впливі або нагріванні. Наприклад, якщо при ударі по природному зливка молотком викрешуються іскри і ненадовго виникає запах часнику, значить, небезпечний арсенопірит - прямо перед вами. У схожості з сріблом і іншими сріблястими металами (платиною і т.п.) таїться небезпека людини, рефлекторно бажає потримати в руках таке "багатство" або хоча б доторкнутися до нього. А якщо потім ретельно не вимити рукиперед і йти готувати їжу, а потім її вживати, то наслідки будуть найсерйозніші.

Токсична дія може надати пил арсенопірітових мінералів (накопичується в легенях і бронхах). Що міститься в них миш'як обумовлює наступні симптоми отруєння: біль в животі, розлад шлунку, утруднення ковтання, блювання, зниження артеріального тиску, зневоднення. Можливі також ступор (загальмованість), кома (несвідомий стан), судоми (контрактури) і смерть (мозку). При незначних надходженнях миш'яку може з'явитися слабке отруєння (лихоманка, безсоння, втрата апетиту, ураження печінки та нирок і ін.).

Мишьяксодержащіе з'єднання широко застосовуються в сільському господарстві, різних галузях промисловості, а також в медицині. Сам миш'як малотоксичний, а його сполуки дуже отруйні. З'єднання миш'яку більш токсична, ніж сполуки пятивалентного. Однак з'єднання пятивалентного миш'яку в умовах організму здатні відновлюватися в тривалентні. Токсичної дозою препаратів миш'яку при прийомі всередину (в перерахунку на чистий миш'як) є 0,01 г, смертельної - 0,1-0,6 м

Сполуки миш'яку проникають в організм через дихальні шляхи і травний апарат. Накопичуються в організмі найбільше-в кістках, нирках, слизовій оболонці кишок, печінки, селезінці і, особливо, в волоссі, нігтях і шкірі. Виділяється миш'як повільно, переважно нирками і кишками, а також потовими залозами, з молоком у жінок, що годують. Утворюються циклічні органічні і неорганічні сполуки миш'яку в організмі типу арсеніти, які характеризуються міцністю хімічних зв'язків і високою токсичністю.

При гострих отруєннях препаратами миш'яку порушується насамперед функція центральної нервової системи і апарату кровообігу (ослаблення серцевої діяльності, параліч капілярів). Зневоднення організму внаслідок наполегливої ​​блювоти і проносу призводить до згущення крові, гемолизу еритроцитів, ацидозу. Вражаються печінка і нирки, в результаті чого виникає гостра печінково-ниркова недостатність. Залежно від характеру клінічної картини розрізняють дві форми гострого отруєння неорганічними препаратами миш'яку - шлунково-кишкову і паралітичну.

При шлунково-кишковій формі через 30 хв - 2 год і більше після прийому миш'яку відчувається металевий присмак у роті, дряпання в порожнині рота і в зіві, біль і печіння по ходу стравоходу (за грудиною), наполеглива повторна блювота, сильний біль в животі. Через швидке зневоднення виникають спрага, втрата тургору тканин, голос робиться хрипким або беззвучним, відзначаються біль і судоми в литкових м'язах. Настає збільшення і болючість печінки, гемоглобінурія, олігурія або анурія, похолодання кінцівок. У важких випадках бувають ціаноз (сині губи, нігті, шкіра) внаслідок недостатності дихання, зниження артеріального тиску з частим, поганого наповнення пульсом, загальна судомна реакція. Смертельний результат настає через 1-2 дня після прийому отрути.

Паралітична форма спостерігається при прийомі всередину великих кількостей неорганічних сполук миш'яку. При цьому протягом декількох годин після отруєння розвиваються слабкість, адинамія, почуття страху, глухота. Відзначаються посмикування в литкових м'язах, судоми, втрата свідомості, колапс, кома і смерть від зупинки дихання. Травний апарат не дивується або змінюється незначно. При попаданні миш'яку в шлунок - негайне промивання теплою водою і суспензією активованого вугілля.

Після червоної кіноварі (сульфіду ртуті, сіль рідкого в умовах Землі металу), миш'як (арсен, As) і його сполуки (арсенат) - основна зброя отруйників Європи (Борджіа). Сполуками кіноварі був отруєний Наполеон на острові Святої Єлени (Європа). У Римі "славилися" отрути Локуст; у Венеції тримали отруйників (гондоли). Симптоми мишьяковістого отруєння - металевий присмак у роті, блювота, сильні болі в животі, судоми, параліч, смерть. У малих дозах миш'як необхідний організму людини: він перешкоджає втрати фосфору.

В організмі людини міститься близько 15 мг миш'яку. В організм людини сполуки миш'яку потрапляють з питною і мінеральною водою, виноградними винами і соками, морепродуктами, медичними препаратами (фармакологія), пестицидами та гербіцидами. Близько 80% миш'яку всмоктується в шлунково-кишковому тракті, 10% надходить через легені і близько 1% - через шкіру.

Більше 90% неорганічних сполук миш'яку розчинні і абсорбуються. Далі миш'як переміщається в печінку, де він метіліруется. Накопичується в легенях, печінці, шкірі і тонкому кишечнику. Депонується переважно в ретикуло-ендотеліальної системи, в результаті зв'язку арсенита з SH-групами білків (агресивний). Через 24 години виводиться 30% миш'яку з сечею і близько 4% - з калом. Незначні кількості видаляються з потом, з випали волоссям, відшарувалася шкірою і жовчю.

Миш'як впливає на окислювальні процеси в мітохондріях, бере участь в нуклеїновому обміні, тобто має пряме відношення до синтезу білка, і необхідний для синтезу гемоглобіну, хоча і не входить до його складу (каталізатор). Ознаки недостатності миш'яку: у людини - дерматити, анемії; у тварин - зниження росту і ненормальне відтворення, що характеризується високою перинатальною смертністю. Інші симптоми: знижена концентрація тригліцеридів сироватки крові.

Надлишок миш'яку в раціоні викликає в організмі тварин ( "ефект кролика") аномальну плодючість, яка характеризується значним підвищенням статевої активності і фертильності. Причини надлишку миш'яку: надмірне надходження (постійний контакт з миш'яком, забруднення навколишнього середовища, куріння, зловживання виноградним вином і соком - "ефект Греції", тривале введення препаратів), порушення регуляції обміну миш'яку; накопичення в організмі миш'яку при недостатності селену.

Основні прояви надлишку миш'яку: дратівливість, головні болі, порушення функцій печінки, розвиток жирового гепатозу; шкірні алергічні реакції, екзема, дерматит, свербіж, виразки, депігментація шкіри, долонно-підошовний гіперкератоз; кон'юнктивіт; ураження системи дихання (фіброз, алергози, прорив носової перегородки, пухлини); ураження судин (в першу чергу - нижніх кінцівок - ендоангііт) нефропатія, збільшення ризику розвитку новоутворень шкіри, печінки, легенів. Віддалені наслідки інтоксикації: зниження гостроти слуху у дітей, ураження нервової системи (енцефалопатії, порушення мови, координації рухів, судоми, психози, поліневрити з больовим синдромом), порушення трофіки м'язів, імунодефіцит.

При гострому отруєнні миш'яком спостерігаються болі в животі, блювота, діарея, пригнічення центральної нервової системи; розвиваються: внутрішньосудинний гемоліз, гостра ниркова, печінкова недостатність, кардіогенний шок. Подібність симптомів отруєння миш'яком з симптомами холери дозволяло використовувати сполуки миш'яку (триоксид миш'яку) як смертельна отрута. На територіях, де є надлишок миш'яку, він накопичується в щитовидній залозі у людей і викликає ендемічний зоб. Миш'як в малих дозах канцерогенний.

Миш'яковисті мінеральні води застосовують при лікуванні анемії і шлунково-кишкових захворювань. Він входить до складу муміє - мінерально-органічної речовини. Його застосовують при лікуванні сонної хвороби. Миш'як необхідний: при запальних процесах, викликаних протозойних і мікробним ураженням, при алергії, анемії, для підвищення апетиту. В експериментах вдалося зменшити захворюваність на рак за допомогою підібраних доз миш'яку (після операцій з видалення лімфовузлів).

Харчові джерела миш'яку: риба, молюски, креветки, криль, лангусти, омари, ламінарія (морська капуста), рис дикий, зерно і продукти хлібних злаків, сочевиця, морква, виноград, суниця, родзинки. Значні кількості миш'яку містяться в риб'ячому жирі і морській рибі (до 10 мг / кг), винах (до 1 мг / л і більше). У воді миш'яку менше 10 мкг / л, в деяких регіонах світу (Індія, Бангладеш, Тайвань, Мексика) зміст елемента досягає 1 мг / л, що є причиною передозування миш'яком і вимагає розвитку санаторно-курортної системи (кимберлит).

ДОПНВ 6.1
Токсичні речовини (отрута)
Ризик отруєння при вдиханні, контакті зі шкірою або ковтанні. Складають небезпеку для водного середовища або каналізаційної системи
Використовувати захисну маску залишення транспортного засобу
Білий ромб, номер ДОПНВ, чорний череп і схрещені кістки

ДОПНВ 2.3
Токсичні гази. Череп і схрещені кістки
Небезпека отруєння. Можуть знаходитися під тиском. Можуть спричинити опіки та / або відмороження. Ємності можуть вибухати при нагріванні (наднебезпечними - миттєве поширення газів по околиці)
Використовувати захисну маску залишення транспортного засобу. Використовувати укриття. Уникати низьких ділянок поверхні (ям, низин, траншей)
Білий ромб, номер ДОПНВ, чорний череп і схрещені кістки

Отруйні і радіоактивні небезпечні камені і мінерали

^** - Отруйні камені і мінерали (обов'язкова перевірка в хімлабораторії + явне вказівку на отруйність)
^** - Радіоактивні камені і мінерали (обов'язкова перевірка на штатному дозиметрі + заборона на відкритий продаж в разі радіоактивності понад 24 мілірентген / год + додаткові заходи захисту населення)

Каталог мінералів і самоцвітів світу за групами

^** - Отруйні камені і мінерали
^** - Радіоактивні камені і мінерали