початок розділу
Виробничі, аматорські радіоаматорські Авіамодельний, ракетомодельного Корисні, цікаві |
хитрощі майстру
електроніка фізика технології винаходи |
таємниці космосу
таємниці Землі таємниці Океану хитрощі Карта розділу |
|
Використання матеріалів сайту дозволяється за умови посилання (для сайтів - гіперпосилання) |
ВІЛЬНА І ПОВ'ЯЗАНА ЕНЕРГІЯ
д.т.н., проф., Еткин В. А.
- Енергія і енергія
- Зовнішня і внутрішня енергія
- Вільна і зв'язана енергія
- Ексергія і енергія
- Енергія корисна і даремна
- Обговорення результатів досліджень
Випливає з 2-го початку термодинаміки необхідність розрізнити кількісну і якісну характеристику енергії знайшла відображення в прийнятому в термодинаміки розподілі енергії на вільну і пов'язану (відповідно придатну і непридатну до вчинення в певних умовах зовнішнього роботи). Такий поділ стало можливим після введення Р. Клаузиусом основоположного для термодинаміки поняття ентропії S. Відповідно до її змістом Г.Гельмгольц назвав твір абсолютної температури Т і ентропії S «пов'язаної енергією», а іншу частину F = U - TS - «вільної енергією» . Слідом за цим Дж. Гіббс ввів поняття «вільної ентальпії» G як різниці між ентальпії системи H = U + pV і пов'язаної енергією TS. Нескладно показати, що в умовах сталості температури T і обсягу V системи спад вільної енергії Гельмгольца визначає максимальну механічну роботу (роботу розширення), яку може зробити система при оборотному характер процесів. Дійсно, позначаючи елементарну роботу розширення через dWр і висловлюючи теплоту оборотного процесу dQ відомим чином через абсолютну температуру T і ентропію , Після застосування перетворення Лежандра TdS = d (TS) - SdT на підставі (2) маємо при T, V = const:
Аналогічним чином, позначаючи через роботу немеханічного характеру, і застосовуючи перетворення pdV = d (pV) - Vdp, знайдемо з (2) в умовах T, р = const:
Тому вільну енергію Гельмгольца і Гіббса називають відповідно ізохорно - ізотермічним і ізобарно - ізотермічним потенціалом. Однак поняття «вільної енергії» (Гельмгольца і Гіббса) зовсім не характеризує «запас» превратімой енергії в системі, оскільки як відбуваються не тільки за рахунок енергії самої системи, але і за рахунок енергії навколишнього середовища в процесі теплообміну з нею. Більше того, пов'язану енергію TS, строго кажучи, не можна вважати частиною внутрішньої енергії U або ентальпії H, оскільки для більшості випадків TS по своїй величині виявляється більше них самих [5]. Слід і помітити, що перехід вільної енергії в пов'язану не описує вичерпно дисипативні процеси в системі. Так, в процесах механічної обробки металів коефіцієнт виходу тепла (відношення виділився тепла до роботи деструкції) часто виявляється менше одиниці, що свідчить про перехід частини енергії в нетеплові форми. Нарешті, в відкритих системах (обмінюються речовиною з навколишнім середовищем) робота
взагалі не визначається спадом будь-якого термодинамічного потенціалу системи. Причину цього неважко зрозуміти, розглядаючи об'єднане рівняння 1-го і 2-го почав для відкритих систем у формі узагальненого співвідношення Гіббса:
де - Маса k-го речовини і його хімічний потенціал. Якщо включити в праву частину (5) роботу
і застосувати перетворення
з (5) знайдемо:
звідки в силу визначення хімічного потенціалу
і співвідношення Гіббса-Дюгема слід рівність немеханічної роботи
нулю. Таким чином, у багатьох випадках розподіл енергії на вільну і пов'язану і втрачає свою евристичну цінність.
Версія для друку
Автор: д.т.н., проф., Еткин В.А.
PS Матеріал захищений.
Дата публікації 15.08.2004гг
Коментарі
Коментуючи, пам'ятайте про те, що зміст і тон Вашого повідомлення можуть зачіпати почуття реальних людей, проявляйте повагу та толерантність до своїх співрозмовників навіть у тому випадку, якщо Ви не поділяєте їхню думку, Ваша поведінка за умов свободи висловлювань та анонімності, наданих інтернетом, змінює не тільки віртуальний, але й реальний світ. Всі коменти приховані з індексу, спам контролюється.