ВИНАХІД
Патент Російської Федерації RU2213107

СПОСІБ ПЕРЕРОБКИ ПОЛІМЕРНИХ ВІДХОДІВ

СПОСІБ ПЕРЕРОБКИ ПОЛІМЕРНИХ ВІДХОДІВ

Ім'я винахідника: Летечін В.М.
Ім'я патентовласника: Летечін Володимир Михайлович; Летечіна Тетяна Володимирівна; Старков Сергій Віталійович
Адреса для листування: 125009, Москва, а / я 184, ППФ "ЮС", пат.пов. В.В.Курьянову, рег.№ 0108 (для Летечіна)
Дата початку дії патенту: 2001.01.16

Винахід відноситься до способу хімічної переробки органічних промислових і побутових полімерних відходів в моторне паливо і хімічна сировина. Спосіб включає термоожіженіе відходів в реакторі при робочій температурі і підвищеному тиску в розчиннику з одержанням рідких продуктів, відділення рідкої фракції від твердих продуктів і її дистиляцію. Циклічну переробку здійснюють в пристрої, забезпеченому, щонайменше, одним додатковим реактором, в якому проведення операцій способу зміщене за часом, причому на стадії термоожіженія відходів в кожен з реакторів додатково вводять частину нагрітих продуктів з іншого реактора зі стадії після термоожіженія. Запропонований спосіб дозволяє спростити технологію і збільшити вихід легких фракцій з температурою кипіння до 200 o C.

ОПИС ВИНАХОДИ

Винахід відноситься до хімічної переробки органічних промислових і побутових полімерних відходів (таких як: резіносодержащіх, поліетилен, полістирол, поліізобутилен, капрон, лавсан, полівінілхлорид, синтетичний і натуральний каучук і т.д.) в моторне паливо і хімічна сировина, яке в подальшому може бути використано в органічному і нафтохімічному синтезі, виробництві асфальтобетону для дорожнього будівництва, звукоізоляційних матеріалів, анодної маси для електродугових печей, електролізних ванн і інших цілей.

Проблема хімічної переробки різних органічних промислових і побутових полімерних відходів є досить актуальною в зв'язку з постійним збільшенням кількості даних відходів. З урахуванням особливостей хімічного складу різних органічних відходів і резіносодержащіх матеріалів найбільш перспективними є методи їх глибокої комплексної хімічної переробки з метою отримання котельного та високоякісного моторного палива, сировини для органічного і нафтохімічного синтезу, виробництва гідро-, тепло- і звукоізоляційних матеріалів, асфальтобетону для дорожнього будівництва , вуглеграфітових матеріалів, анодної маси для електротехнічних і електрохімічних виробництв.

Вирішення цієї проблеми дозволяє істотно розширити базу вуглеводневої сировини, в якому останні роки відчувається гострий дефіцит, вирішити екологічну проблему по комплексній і нешкідливою утилізації резіносодержащіх та інших органічних промислових і побутових відходів, суттєво розширити базу вуглеводневої сировини, виробленого з нафти, вугілля, горючих сланців, природних бітумів.

Відомий спосіб гідроконверсії натуральної або синтетичної гуми, що включає термоожіженіе відходів в реакторі при робочій температурі і підвищеному тиску щонайменше в одному розчиннику, відділення рідкої фракції і її дистиляцію, розвантаження перероблених відходів (Патент США 1390239, C 10 G 1/10, опубл. 1975 г.).

Обмеженням способу є його велика енергоємність і можливість переробки тільки гуми.

Найбільш перспективним є спосіб переробки резіносодержащіх відходів в моторне паливо і хімічна сировина, що включає термоожіженіе відходів при температурі вище 270 o С при підвищеному тиску щонайменше в одному вуглеводневому розчиннику при певному масовому співвідношенні розчинника і відходів, відділення рідкої фракції і її дистиляцію (Міжнародна заявка WO 95/20007, C 08 J 11/20, опубл. 27.07.95).

У цьому способі в якості вуглеводневої розчинника використовують відходи виробництва синтетичного каучуку, взяті в масовому співвідношенні до вихідних резіносодержащіх відходів, що дорівнює (2-4): 1 відповідно, а процес термоожіженія здійснюють при температурі 270-420 o С і тиску 1-6 МПа.

Крім того, в одному з варіантів здійснення способу, щоб проводити процес безперервно, отриману після дистиляції рідкої фракції фракцію з температурою кипіння вище 200 o С частково повертають в процес в якості добавки до вихідного вуглеводневому розчиннику в масовому співвідношенні 1: (5-10) відповідно , а частину, що залишилася зазначеної фракції виділяють в якості цільового продукту.

Перевагою цього способу є спрощення технології і збільшення виходу легких фракцій з температурою кипіння (t кип) до 200 o С.

Обмеженням способу є використання в якості розчинника відходів від виробництва синтетичного каучуку, а такі відходи не завжди доступні в необхідній кількості. Час переробки відходів становить кілька годин, а сам спосіб володіє високою енергоємністю. Тому цей спосіб обмежений у застосуванні.

Найбільш близьким є спосіб переробки полімерних відходів, що включає завантаження відходами та, щонайменше, одним розчинником реактора, термоожіженіе відходів в реакторі при робочій температурі і підвищеному тиску з отриманням рідких продуктів, скидання тиску в реакторі, відділення рідкої фракції від твердих продуктів і її дистиляцію , розвантаження перероблених відходів (Патент Російської Федерації 2110535, З 08 J 11/04, опубл. 10.05.98).

У цьому способі термоожіженіе відходів виробляють при температурі 270-420 o С і тиску 1-6 МПа при масовому співвідношенні розчинника і відходів (2-4): 1 відповідно в присутності редкоземельного металу або інтерметалідів на основі рідкоземельних металів, або в присутності гідриду титану, взятих у кількості 0,5-10% від маси реакційної суміші.

Перевагою цього способу є використання в якості розчинника Алкілбензоли, наприклад, обраного з ряду: толуол, ксилол, диметил-, тріметіл-, тетраметілбензол або їх суміші, або використання в якості розчинника продукту перегонки "сирого бензолу", одержуваного в результаті високотемпературного коксування кам'яного вугілля , що дозволяє підвищити вихід рідких продуктів, а й зміст в останніх фракцій з температурою кипіння до 200 o С. Таким чином, спосіб дозволяє підвищити ступінь конверсії резіносодержащіх та інших органічних відходів.

Обмеженнями способу є:

- Для ефективного термоожіженія процес проводять в присутності редкоземельного металу або інтерметалідів на основі рідкоземельних металів або в присутності гідриду титану, взятих у кількості 0,5-10% від маси реакційної суміші, що ускладнює технологічний процес, а видалення цих додаткових каталізаторів і добавок з утворюється при переробці найціннішого цільового продукту - технічного вуглецю є дуже складним;

- Велика енергоємність і тривалий час, необхідні на нагрів і термоожіженіе відходів, висока собівартість переробки;

- Недостатньо висока продуктивність процесу по виходу високооктанової бензинової фракції з низьким вмістом сероорганических і ненасичених сполук;

- Висока витрата розчинника при отриманні високоякісної бензинової фракції та технічного вуглецю з поліпшеними якісними характеристиками;

- Невисокий вихід готового продукту в розрахунку на реактор, і переривчастий технологічний цикл переробки, пов'язаний з необхідністю завантаження-вивантаження реактора розчинником і відходами, тривалістю нагрівання і термоожіженія відходів.

Розв'язувана винаходом завдання - підвищення продуктивності, зниження енергоємності на одиницю продукції, розширення функціональних можливостей і підвищення якості одержуваного продукту.

Технічний результат, який може бути отриманий при здійсненні заявленого способу, - прискорення технології з використанням недефіцитних водорододонорних розчинників; забезпечення переробки, крім органічних полімерних відходів, і відходів, одержуваних при виробництві синтетичного каучуку і високотемпературного коксування кам'яного вугілля; підвищення продуктивності процесу по виходу різних фракцій, в тому числі високооктанової; поліпшення якості технічного вуглецю.

Для вирішення поставленого завдання з досягненням технічного результату у відомому способі переробки полімерних відходів, що включає завантаження відходами та, щонайменше, одним розчинником реактора, термоожіженіе відходів в реакторі при робочій температурі і підвищеному тиску з отриманням рідких продуктів, скидання тиску в реакторі, відділення рідкої фракції від твердих продуктів і її дистиляцію, розвантаження перероблених відходів, відповідно до винаходу вводять додатковий реактор, переробку органічних полімерних відходів здійснюють циклічно шляхом завантаження в додатковий реактор відходів і порції нового розчинника під час термоожіженія відходів в згаданому реакторі, після термоожіженія відходів в згаданому реакторі частина нагрітих рідких продуктів зі згаданого реактора вводять в додатковий реактор і виробляють термоожіженіе відходів в додатковому реакторі при підігріві суміші порції нового розчинника і частини нагрітих рідких продуктів до робочої температури і при підвищеному тиску, під час підігріву суміші в додатковому реакторі виробляють в згаданому реакторі скидання тиску, а розвантаження перероблених відходів в згаданому реакторі виробляють під час термоожіженія відходів в додатковому реакторі, під час термоожіженія відходів в додатковому реакторі виробляють завантаження відходами та порцією нового розчинника згаданого реактора, після термоожіженія відходів в додатковому реакторі частина нагрітих рідких продуктів з додаткового реактора вводять в згаданий реактор і виробляють термоожіженіе відходів в згаданому реакторі при підігріві суміші порції нового розчинника і частини нагрітих рідких продуктів до робочої температури і при підвищеному тиску, під час підігріву суміші в згаданому реакторі виробляють в додатковому реакторі скидання тиску, а розвантаження перероблених відходів в додатковому реакторі виробляють під час термоожіженія відходів в реакторі, цикл повторюють.

Можливі додаткові варіанти здійснення способу, в яких доцільно, щоб:

- Порцію розчинника попередньо підігрівали в ємнісних теплообменниках, приєднаних до виходів згаданих реакторів;

- При термоожіженіі відходів виділяється пірогазу утилізували б в газовій печі, підключеної до реакторів і призначеної для підігріву суміші порції розчинника і частини нагрітих рідких продуктів до робочої температури;

- При термоожіженіі відходів суміш порції нового розчинника і частина нагрітих рідких продуктів циркулювала в реакторі або додатковому реакторі;

- Як розчинник використовували алкінбензол;

- Термоожіженіе відходів в реакторі виробляли при робочій температурі вище 270 o С і підвищеному тиску не менше 6,1 МПа;

- Кількість частини нагрітих рідких продуктів вибирали в масовому відношенні до порції нового розчинника не менше 6: 1;

- Масове співвідношення частини нагрітих рідких продуктів і порції нового розчинника до відходів вибирали в діапазоні від 0,8 до 5: 1.

Зазначені переваги, в і особливості цього винаходу пояснюються кращим варіантом його здійснення з посиланнями на прикладені креслення.

СПОСІБ ПЕРЕРОБКИ ПОЛІМЕРНИХ ВІДХОДІВ

Фиг.1 зображує спрощену схему пристрою для реалізації способу

Фиг.2 - стандартний цикл термоожіженія відходів в одному реакторі

Фіг. 3 - графік виходу двухреакторного пристрою на заявляється спосіб з двогодинним
циклом роботи одного реактора

Спосіб переробки полімерних відходів (фіг.1) включає завантаження відходами та, щонайменше, одним розчинником реактора 1, термоожіженіе відходів в реакторі 1 при робочій температурі і підвищеному тиску з отриманням рідких продуктів, скидання тиску в реакторі 1, відділення рідкої фракції від твердих продуктів і її дистиляцію, розвантаження перероблених відходів з реактора 1. При цьому процес виробляють в одному виробничому циклі завантаження до розвантаження.

У спосіб вводять додатковий реактор 2, переробку органічних полімерних відходів здійснюють циклічно (див. Фіг.3, графік після виходу на циклічний режим функціонування після п'яти годин запуску реактора 1) шляхом завантаження в додатковий реактор 2 відходів і порції нового розчинника під час термоожіженія відходів в реакторі 1. Після термоожіженія відходів в реакторі 1 частина нагрітих рідких продуктів з реактора 1 вводять в додатковий реактор 2 і виробляють термоожіженіе відходів в додатковому реакторі 2 при підігріві суміші порції нового розчинника і частини нагрітих рідких продуктів до робочої температури і при підвищеному тиску. Під час підігріву суміші в додатковому реакторі 2 виробляють в реакторі 1 скидання тиску. Розвантаження перероблених відходів в реакторі 1 виробляють під час термоожіженія відходів в додатковому реакторі 2. Під час термоожіженія відходів в додатковому реакторі 2 виробляють завантаження відходами та порцією нового розчинника реактора 1. Після термоожіженія відходів в додатковому реакторі 2 частина нагрітих рідких продуктів з додаткового реактора 2 вводять в реактор 1 і виробляють термоожіженіе відходів в реакторі 1 при підігріві суміші порції нового розчинника і частини нагрітих рідких продуктів до робочої температури і при підвищеному тиску. Під час підігріву суміші в реакторі 1 виробляють в додатковому реакторі 2 скидання тиску. Розвантаження перероблених відходів в додатковому реакторі 2 виробляють під час термоожіженія відходів в реакторі 1. Цикл повторюють.

Реактор 1 і додатковий реактор 2 (фіг.1) конструктивно можуть бути виконані ідентичними або трохи відрізнятися за обсягом, в останньому випадку кілька спотворюється симетрія графіків (фіг.3) для реактора 1 і додаткового реактора 2, однак сутність способу від цього не змінюється. Зрозуміло, що в процес можуть бути включені і кілька додаткових реакторів 2, при цьому всі реактори можуть бути пов'язані між собою, наприклад, по кільцевій схемі або паралельної схемою.

Такий же принцип функціонування використовують при виході реактора 1 і додаткового реактора 2 на циклічний режим роботи (див. Графік 3 протягом перших п'яти годин роботи), хоча при виході на циклічний режим проведення деяких операцій зміщене у часі за рахунок більшого початкового часу нагріву розчинника в реакторі 1 і додатковому реакторі 2.

Для виходу на циклічний режим до циклічної переробки відходів в додатковий реактор 2 завантажують відходи і порцію розчинника під час термоожіженія відходів в реакторі 1. Після термоожіженія відходів в реакторі 1 частина нагрітих рідких продуктів з реактора 1 вводять в додатковий реактор 2 і виробляють термоожіженіе відходів в додатковому реакторі 2 при підігріві суміші порції розчинника і частини нагрітих рідких продуктів до робочої температури і при підвищеному тиску. Під час підігріву суміші в додатковому реакторі 2 виробляють в реакторі 1 скидання тиску і розвантаження перероблених відходів. Під час термоожіженія відходів в додатковому реакторі 2 виробляють завантаження відходами та порцією нового розчинника реактора 1. Після термоожіженія відходів в додатковому реакторі 2 частина нагрітих рідких продуктів з додаткового реактора 2 вводять в реактор 1 і виробляють термоожіженіе відходів в реакторі 1 при підігріві суміші порції розчинника і частини нагрітих рідких продуктів до робочої температури і при підвищеному тиску. Під час підігріву суміші в реакторі 1 виробляють в додатковому реакторі 2 скидання тиску. Розвантаження перероблених відходів в додатковому реакторі 2 виробляють під час термоожіженія відходів в реакторі 1.

При стандартному термоожіженіі відходів (фіг.2) основні витрати пов'язані з нагріванням реактора 1. У собівартості вони становлять 75% від усіх витрат, навіть коли повертається в процес отримана після дистиляції рідка фракція з температурою кипіння вище 200 o С в якості добавки до розчинника. Час нагріву і охолодження реактора 1 збільшує весь технологічний цикл, що зменшує продуктивність одного реактора 1.

Додаткові варіанти здійснення способу спрямовані на додаткове зниження енергоємності способу і поліпшення якості виходу цільового продукту.

Оскільки основний час в технологічному циклі займає час на нагрів реактора 1 і додаткового реактора 2, а і на термоожіженіе відходів, то порцію нового розчинника попередньо підігрівають в ємнісних теплообменниках 3, приєднаних до згаданих реакторів 1, 2 (фіг.1). Це дозволяє використовувати раніше непродуктивних витрат тепло розігрітої газової суміші при її конденсації.

Пірогазу, що виділяється в процесі переробки відходів, з випарного апарату або з ректифікаційної колони може бути зібраний в газгольдері (на фіг.1 не показані). Доцільно виділяється пірогазу утилізувати в газовій печі 4, підключеної до згаданих реакторів 1, 2. Електропіч в відомих технічних рішеннях служить тільки для нагріву розчинника. Заміна електропечі на газову піч 4, з'єднані за схемою фіг.1, дозволяє розігріти розчинник до виходу на циклічну роботу згаданих реакторів 1, 2, а й виробляти підігрів суміші порції нового розчинника і частини нагрітих рідких продуктів до робочої температури в процесі циклічної роботи реактора 1 і додаткового реактора 2. виділяється пірогазу в процесі переробки відходів подається з газгольдера в газову піч і служить продуктом згоряння газової печі, що додатково знижує собівартість процесу.

При термоожіженіі відходів доцільно, щоб суміш порції нового розчинника і частини нагрітих рідких продуктів циркулювала в реакторі 1 або додатковому реакторі 2. Для цього циркуляційний насос 5 (фіг.1) при термоожіженіі відходів не вимикається, клапани 6 відкриваються відповідним чином, щоб створити циркуляційний контур , і під дією циркуляційного насоса 6 розчинник циркулює в одному зі згаданих реакторів 1, 2. Або по черзі відкривають і закривають відповідні клапани 6, щоб розчинник циркулював то в реакторі 1, то в додатковому реакторі 2. Реакція термоожіженія переходить з статичної в динамічну, що скорочує час процесу термоожіженія з 60 хвилин за стандартним режиму до 45 хвилин. При циркуляції розчинника, крім того, відбувається поділ технічного вуглецю і металокорду в процесі термоожіженія, що дозволяє з більшою продуктивністю і в більшому обсязі витягти ці продукти окремо.

При здійсненні даного способу для вирішення поставленого завдання можуть бути використані різні розчинники. Використання в якості розчинника алкінбензола, наприклад толуолу, ксилолу, диметил-, тріметіл-, тетраметілбензола, дозволяє забезпечити якісні характеристики безпосередньо рідкого продукту.

Термоожіженіе відходів в реакторі виробляють при робочій температурі вище 270 o С і підвищеному тиску не менше 6,1 МПа. Як показали дослідження, підвищення тиску від 6,1 МПа і вище дає прискорення технологічного процесу і збільшення виходу рідких продуктів до 94 мас.% Від органічної маси відходів і сприятливо позначається на чистоті технічного вуглецю, що є цінною електротехнічним сировиною. Обробка технічного вуглецю в середовищі азоту і атомарного водню при підвищеному тиску призводить до значного поліпшення електротехнічних властивостей і інших споживчих якостей продукту.

Використання частини нагрітих рідких продуктів для ведення в реактор 1 або додатковий реактор 2 з температурою кипіння понад 200 o С призводить до економії кількості розчинника до 80%, знижує собівартість процесу і підвищує загальний вихід фракції з t кипіння менше 200 o С до 86 мас.% від виходу рідких продуктів. Як показали дослідження, кількість частини нагрітих рідких продуктів можна вводити в масовому співвідношенні рідкого продукту до порції нового розчинника не менше 6: 1, що додатково дозволяє зменшити використовується кількість алкінбензола.

Масове співвідношення частини нагрітих рідких продуктів і порції нового розчинника до відходів може бути вибрано в залежності від виду переробляються відходів в діапазоні від 0,8 до 5: 1. При термоожіженіі резіносодержащіх відходів кількість алкінбензола збільшують, а при переробці поліетилену або лавсану зменшують.

Найуспішніше заявлений спосіб переробки полімерних відходів промислово застосуємо в технологічних процесах хімічної переробки органічних промислових і побутових полімерних відходів.

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Спосіб переробки полімерних відходів, що включає завантаження відходами та, щонайменше, одним розчинником реактора, термоожіженіе відходів в реакторі при робочій температурі і підвищеному тиску з отриманням рідких продуктів, скидання тиску в реакторі, відділення рідкої фракції від твердих продуктів і її дистиляцію, розвантаження перероблених відходів, що відрізняється тим, що вводять, щонайменше, один додатковий реактор, циклічну переробку полімерних відходів здійснюють шляхом завантаження в додатковий реактор відходів і порції розчинника під час термоожіженія відходів в реакторі, після термоожіженія відходів в реакторі частина нагрітих рідких продуктів з реактора вводять в додатковий реактор і виробляють термоожіженіе відходів в додатковому реакторі при підігріві суміші порції розчинника і частини нагрітих рідких продуктів до робочої температури і при підвищеному тиску, під час підігріву суміші в додатковому реакторі виробляють в реакторі скидання тиску, а розвантаження перероблених відходів в реакторі виробляють у час термоожіженія відходів в додатковому реакторі, під час термоожіженія відходів в додатковому реакторі виробляють завантаження відходами та порцією нового розчинника згаданого реактора, після термоожіженія відходів в додатковому реакторі частина нагрітих рідких продуктів з додаткового реактора вводять в реактор і виробляють термоожіженіе відходів в реакторі при підігріві суміші порції розчинника і частини нагрітих рідких продуктів до робочої температури і при підвищеному тиску, під час підігріву суміші в реакторі виробляють в додатковому реакторі скидання тиску, а розвантаження перероблених відходів в додатковому реакторі виробляють під час термоожіженія відходів в реакторі, цикл повторюють.

2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що порцію розчинника попередньо підігрівають в ємнісних теплообменниках, приєднаних до виходів згаданих реакторів.

3. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що при термоожіженіі відходів виділяється пірогазу утилізують в газовій печі, підключеної до згаданих реакторів і призначеної для підігріву суміші порції розчинника і частини нагрітих рідких продуктів до робочої температури.

4. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що при термоожіженіі відходів суміш порції розчинника і частина нагрітих рідких продуктів циркулює в реакторі або додатковому реакторі.

5. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що в якості розчинника використовують алкінбензол.

6. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що термоожіженіе відходів в реакторі виробляють при робочій температурі вище 270 o С і підвищеному тиску не менше 6,1 МПа.

7. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що кількість частини нагрітих рідких продуктів вибирають в масовому відношенні їх до порції нового розчинника не менше 6: 1.

8. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що масове співвідношення частини нагрітих рідких продуктів і порції нового розчинника до відходів вибирають в діапазоні від 0,8 до 5: 1.

Версія для друку
Дата публікації 16.01.2007гг


НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ

Технологія виготовлення універсальних муфт для бесварочного, безрезьбовиє, бесфлянцевого з'єднання відрізків труб в трубопроводах високого тиску (мається відео)
Технологія очищення нафти і нафтопродуктів
Про можливість переміщення замкнутої механічної системи за рахунок внутрішніх сил
Світіння рідини в тонких діелектричних каналох
Взаємозв'язок між квантової і класичної механікою
Міліметрові хвилі в медицині. Новий погляд. ММВ терапія
магнітний двигун
Джерело тепла на базі нососних агрегатів