початок розділу
Виробничі, аматорські радіоаматорські Авіамодельний, ракетомодельного Корисні, цікаві |
хитрощі майстру
електроніка фізика технології винаходи |
таємниці космосу
таємниці Землі таємниці Океану хитрощі Карта розділу |
|
Використання матеріалів сайту дозволяється за умови посилання (для сайтів - гіперпосилання) |
Навігація: => |
На головну / Каталог патентів / В розділ каталогу / Назад / |
ВИНАХІД
Патент Російської Федерації RU2235118
ЦЕТАНПОВИШАЮЩАЯ ПРИСАДКА І СПОСІБ ЇЇ ОТРИМАННЯ
Ім'я винахідника: Порубльова Т.П. (RU); Замовлень А.Н. (RU); Гусаров С.В. (RU); Кузора І.Є. (RU); Томін В.П. (RU); Йолшин А.І.
Ім'я патентовласника: Відкрите акціонерне товариство "Ангарська нафтохімічна компанія"
Адреса для листування: 665830, м.Ангарськ, АНХК, Технічний відділ, бюро патентів, начальнику
Дата початку дії патенту: 2002.11.14
Винахід відноситься до нафтопереробної і нафтохімічної промисловості, а саме до способу отримання нітроефірів спиртів, які знаходять застосування в якості ефективних цетанповишающіх присадок (ЦПП) до дизельних палив. В якості сировини для отримання цетанповишающей присадки використовують фракцію, киплячу в межах 166-190 ° С, виділену з кубового залишку виробництва бутилового спирту (КОБС), одержуваних методом оксосінгеза і містить 60-90% 2-етілгексанол, 1,3-5,0 % 2-етил-4-метілпентанола, 3-16% ацеталей, 5,7-19% моногліколевих ефірів. Фракцію, що містить в якості основного субстрату для нітрування 2-етілгексанол, нітрит нитрующей сумішшю азотної та сірчаної кислот при температурі 8-18 ° С протягом 2,5-1,5 годин. Отримані продукти нітрування відокремлюють від відпрацьованих в процесі нитрации кислот. Виділений органічний шар (цільової продукт) промивають двічі 10% (мас.) Розчином солей, отриманих нейтралізацією відпрацьованих кислот і одного разу цим же розчином з додаванням 10% (мас.) Розчину гідроксиду натрію. 3 мас. частини розчину солей додають на 10 мас. частин цільового продукту. Винахід дозволяє спростити процес, а й знизити витрати на процес отримання цільового продукту.
ОПИС ВИНАХОДИ
Винахід відноситься до нафтопереробної і нафтохімічної промисловості, конкретно до способу отримання нітроефірів спиртів, які знаходять застосування в якості цетанповишающей присадки (ЦПП) до дизельних палив.
Відомий спосіб отримання ЦПП - ціклогексілнітрата шляхом нітрування циклогексанолу в безводному середовищі сумішами сірчаної та азотної кислот, при цьому нітрація можливо тільки при температурі не вище - 20 ° С (А.с. №687791 СРСР, МКІ З 07 З 68/04).
Недоліками даного способу є необхідність проведення процесу при низьких температурах через низьку стабільності цільового продукту ціклогексілнітрата в умовах синтезу, крім того, процес проводять з використанням хлористого метилена або гексана.
Відомі способи отримання ціклогексілнітрата з використанням обводнених нітрит сумішей кислот при температурі не вище 0-5 ° С. Процес нітрування проводять в середовищі розчинників - хлористого метилена, гексана, присутність яких полегшує тепловідвід з реакційної суміші (Пітеркін Р.Н., Чесалов А.М. Нітрування циклогексанолу в середовищі розчинників. / Хімічна промисловість, №9, 2000 г., с. 483-486).
Описані вище способи мають істотні недоліки:
- Необхідність проведення процесу при мінусових температурах,
- Використання розчинників,
- Використання дефіцитного дорогого сировини циклогексанолу. Названі недоліки ускладнюють технологічний процес, зменшують його стабільність і надійність, знижують ефективність виробництва, підвищують вартість присадки.
Найбільш близьким за технічною сутністю і досягається ефекту є спосіб отримання ЦПП - 2-етілгексілнітрата шляхом нітрування 2-етілгексанол з вмістом основної речовини не менше 99,0 мас.% Нитрующей сумішшю азотної та сірчаної кислот при додаванні карбаміду, з відділенням відпрацьованих кислот від цільового продукту - 2-етілгексілнітрата і подальшої його промиванням послідовно двічі 10% (мас.) водним розчином сульфату натрію і потім одноразово 10% (мас.) розчином суміші сульфату і карбонату натрію, взятих у співвідношенні 1: 1, використовуючи кожен раз на 2 частини 2 -етілгексілнітрата 1 частина розчину солей (пат. США №5162568).
Описана присадка і спосіб її отримання мають такі недоліки: для її отримання використовують дороге і дефіцитне сировину - 2-етілгексанол, велика витрата реагентів для промивання, низька стійкість і стабільність процесу нітрування, що обумовлено подачею нітруемого речовини - 2-етілгексанол в нітрит суміш.
Завданням цього винаходу є розширення сировинної бази для отримання цетанповишающей присадки і спрощення процесу, підвищення його надійності і стабільності, зниження витрати реагентів для виробництва присадки і підвищення економічності від її застосування, кваліфіковане використання кубового залишку виробництва бутилового спирту і відпрацьованих в процесі нітрування кислот.
Поставлену задачу вирішують наступним чином. В якості сировини для отримання цетанповишающей присадки пропонується застосовувати фракцію, киплячу в межах 166-190 ° С, виділену з кубового залишку виробництва бутилового спирту (КОБС), які отримують методом оксосінтеза. Фракція містить, мас.%:
- 2-етілгексанол 60,0-90,0
- 2-етил-4-метілпентанол 1,3-5,0
- ацетали 3,0-16,0
- моногліколевие ефіри 5,7-19,0
Подачу сировини і реагентів в реактор запропоновано проводити в наступному порядку: спочатку в охолоджений реактор завантажують карбамід, потім при постійному охолодженні і перемішуванні одночасно окремо один від одного дозують (0,30-0,60 г / хв) попередньо приготовану нітрит суміш сірчаної та азотної кислот і вищеназвану фракцію, ретельно контролюючи при цьому температуру, яка підтримується в інтервалі 8-18 ° С. Після закінчення завантаження в реактор нитрующей суміші і сировини (вищеназваної фракції) реакційну масу витримують при температурі 8 е 18 ° С протягом 2,5-1,5 годин. Після відділення відпрацьованого розчину кислот від органічного шару - продукту нітрування, останній двічі обробляють (промивають) 10% (мас.) Розчином солей (сульфату і нітрату натрію), отриманих при нейтралізації відпрацьованих в процесі нітрування кислот (кислотність середовища нейтральна), і одного разу цим ж розчином з додаванням 10% (мас.) водного розчину гідроксиду натрію (кислотність середовища лужна). При промиванні на 10 мас. частин продукту нітрування використовують 3 мас. частини 10% (мас.) розчину солей.
Загальним з пропонованим винаходом є використання 2-етілгексанолсодержащего сировини, проведення процесу нітрування з використанням сірчаної та азотної кислот і карбаміду, наявність стадій відділення органічного шару - продукту нітрування від відпрацьованих кислот і його промивка розчинами солей.
Відмінною особливістю винаходу є: застосування іншого 2-етілгексанолсодержащего сировини (фракція, що кипить в межах 166-190 ° С, виділена з кубового залишку виробництва бутилового спирту (КОБС), отриманих методом оксосінтеза, і містить від 60 до 90 мас.% 2-етілгексанол , 2-етил-4-метілпентанола, а й ацетали, моногліколевие ефіри, використання для промивання отриманого продукту нітрування інших реагентів - відпрацьованих в процесі нітрування і нейтралізованих гідроксидом натрію кислот, інші порядок завантаження (дозування) реагентів в реактор, температура і тривалість процесу нітрування .
Рішення поставленого завдання з використанням отриманої запропонованим способом цетанповишающей присадки дозволяє скоротити витрати на сировину і реагенти (кваліфіковано використовуються відхід виробництва бутилового спирту і відпрацьовані розчини кислот), підвищити надійність і стабільність процесу, збільшити ефективність застосування присадки і розширити сировинну базу для її виробництва.
Пропонований спосіб отримання ЦПП і її ефективність при додаванні в дизельне палива ілюструються такими прикладами.
Приклад 1. У реактор, забезпечений мішалкою і охолоджуючої лазнею, при температурі 8-12 ° С завантажують 21,15 г азотної кислоти концентрації 69,2 мас.%, 36,6 г сірчаної кислоти концентрації 93,6 мас.%. В отриману нітрит суміш додають 1,5 г карбаміду. В якості сировини для нітрування використовують фракцію 166-190 ° С наступного складу, мас.%:
- 2-етил-гексанол 89,2
- 2-етил-4-метілпентанола 1,3
- ацеталей 3,0
- моногліколевих ефірів 6,5
У реактор з нитрующей сумішшю зі швидкістю 0,30-0,35 г / хв, при температурі 8-12 ° С вводять (дозують) названу фракцію в кількості 25,0 м Після введення всього її кількості реакційну суміш при безперервному перемішуванні витримують при температурі 8-18 ° С протягом 2,5-1,5 годин. Після закінчення процесу нітрування і розшарування реакційної суміші відпрацьовані кислоти відокремлюють від органічного шару продукту нітрування.
Для обробки органічного шару використовують 10% (мас.) Розчин суміші солей сульфату натрію і нітрату натрію, отриманий нейтралізацією відпрацьованих в процесі нітрування кислот гідроксидом натрію (кислотність середовища нейтральна), в кількості по 10 см 3 для дворазової обробки і втретє в кількості 10 см 3 розчину солей з додаванням 4 см 3 10% (мас.) розчину гідроксиду натрію (кислотність середовища лужна). Кожну обробку проводять при перемішуванні протягом 15 хвилин.
Конверсія 2-етілгексанол, що міститься в сировині, становить 99,6%, вихід 2-етілгексілнітрата 99,1 мас.%.
Приклад 2. (Прототип). За прикладом 1 з тією відмінністю, що для нітрування замість фракції 166-190 ° С, виділеної з КОБС, використовують 2-етілгексанол чистотою 99,5 мас.%.
Конверсія 2-етілгексанол становить 99,7%, вихід 2-етілгексілнітрата 97,8 мас.%.
Приклад 3. У реактор для приготування нитрующей суміші, забезпечений мішалкою і охолоджуючої лазнею, завантажують 42,3 г азотної кислоти концентрації 69 мас.% І в неї дозують 73,2 г сірчаної кислоти концентрації 93 мас.%. Отриману нітрит суміш переливають в мірник нитрующей суміші. В іншій мірник заливають фракцію 166-190 ° С, виділену з КОБС бутилового спирту і містить, мас.%:
- 2-етил-гексанол 71,0
- 2-етил-4-метілпентанола 1,8
- ацеталей 12,0
- моногліколевих ефірів 15,2
У реактор нітрування, забезпечений мішалкою і охолоджуючої лазнею, завантажують 3 г карбаміду. Потім при постійному перемішуванні і охолодженні в реактор одночасно дозують нітрит суміш в кількості 115,5 г і вищеназвану фракцію 166-190 ° С в кількості 50 м Дозування компонентів ведуть зі швидкістю 0,3-0,6 г / хв, підтримуючи температуру в реакторі в межах 8 е 16 ° С. Після введення всієї кількості реагентів реакційну суміш витримують при постійному перемішуванні при температурі 8-16 ° С протягом 2,5-1,5 годин. Обробку (промивання) органічного шару проводять за прикладом 1.
Конверсія 2-етілгексанол, що міститься в сировині становить 99,6%, вихід 2-етілгексілнітрата - 99,0 мас.%.
Приклад 4. Отримані ЦПП додані в дизельне паливо і визначені цетанові характеристики дизпалива. Результати випробувань наведені в таблиці.
ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Цетанповишающая присадка до дизельних палив на основі 2-етілгексілнітрата, що відрізняється тим, що цетанповишающая присадка є 2-етілгексілнітратсодержащій продукт нітрування фракції 166-190 ° С, виділеної з кубового залишку виробництва бутилового спирту, отриманих методом оксосінтеза, наступного компонентного складу, мас .%:
- 2-етілгексанол 60,0 - 90,0
- 2-етил-4-метілпентанол 1,3 - 5,0
- Ацеталі 3,0 - 16,0
- Моногліколевие ефіри 5,7 - 19,0
2. Спосіб отримання цетанповишающей присадки шляхом нітрування 2-етілгексанол, що відрізняється тим, що в якості 2-етілгексанолсодержащего сировини використовують фракцію 166-190 ° С складу по п.1.
3. Спосіб за п.2, що відрізняється тим, що процес нітрування здійснюють при температурі 8-18 ° С протягом 2,5-1,5 год.
4. Спосіб за п.2, oтлічaющійся тим, що нітрит суміш і вищеназвану фракцію дозують в якому карбамід реактор нітрування одночасно зі швидкістю 0,3-0,6 г / хв.
5. Спосіб за п.2, що відрізняється тим, що обробку продукту нітрування (органічного шару) проводять шляхом дворазової його промивання 10-ним мас.% Розчином суміші солей сульфату і нітрату натрію, отриманих шляхом нейтралізації відпрацьованих кислот процесу нітрування гідроксидом натрію (реакція середовища нейтральна), одноразової - зазначеної сумішшю солей з додаванням 10-ного мас.% розчину гідроксиду натрію (реакція середовища лужна), зазначену суміш солей подають в кількості 3 мас.ч. на 10 мас.ч. органічного шару.
Версія для друку
Дата публікації 07.04.2007гг
Коментарі
Коментуючи, пам'ятайте про те, що зміст і тон Вашого повідомлення можуть зачіпати почуття реальних людей, проявляйте повагу та толерантність до своїх співрозмовників навіть у тому випадку, якщо Ви не поділяєте їхню думку, Ваша поведінка за умов свободи висловлювань та анонімності, наданих інтернетом, змінює не тільки віртуальний, але й реальний світ. Всі коменти приховані з індексу, спам контролюється.