ВИНАХІД
Патент Російської Федерації RU2165468

СПОСІБ ВИЛУЧЕННЯ СЕРЕБРА З відпрацьованих фоторозчинами,
Промивних І стічних вод

Ім'я винахідника: Петрова О.А .; Самах О.О .; Кільдяшев С.П .; Макаренко М.Г.
Ім'я патентовласника: Акціонерне товариство відкритого типу "Каталізатор"
Адреса для листування: 630058, Новосибірськ, вул. Тиха 1, АТ "Каталізатор", патентно-ліцензійний відділ
Дата початку дії патенту: 1999.09.28

Винахід відноситься до гідрометалургії благородних металів і може бути застосовано до відпрацьованим розчинів і промивних вод, що утворюються при обробці світлочутливих серебросодержащих, в тому числі кольорових, матеріалів, а й для вилучення срібла з інших містять його розчинів. Спосіб вилучення срібла з відпрацьованих фоторозчинами промивних і стічних вод, включає сорбцію срібла, відділення насиченого сріблом сорбенту від розчину, сушку, випал насиченого сорбенту і виплавку металевого срібла з концентрату; в якості сорбенту використовують біс- (діметілтіокарбаміл) дисульфід. Сорбцію срібла проводять в статичному режимі з витратою 1,5-1,6 г сорбенту на 1 г знаходиться в розчині срібла; в динамічному режимі з використанням зазначеного сорбенту, нанесеного на пористий носій з розвиненою поверхнею, наприклад на активоване вугілля з розміром частинок 0,1-1,5 мм. Використання біс- (діметілтіокарбаміл) дисульфіду в якості сорбенту дозволяє витягувати срібло в широкому діапазоні концентрацій і рН середовища з фіксажних розчинів чорно-білого та кольорового фотоплівки і інших промивних і стічних вод з високою ефективністю за рахунок більш високої сорбційної ємності, при цьому скорочується час сорбції . Пропонований спосіб вилучення срібла порівняно простий і може бути використаний у виробництві в найширших масштабах.

ОПИС ВИНАХОДИ

Винахід відноситься до гідрометалургії благородних металів і може бути застосовано до відпрацьованим розчинів і промивних вод, що утворюються при обробці світлочутливих серебросодержащих, в тому числі кольорових, матеріалів, а й для вилучення срібла з інших містять його розчинів (вторинне срібло).

Відомий спосіб отримання срібла з фіксажних розчинів (патент РФ N 2043968, C 01 G 5/00, G 03 C 11/24, 1995), що включає обробку їх сорбентами, з'їм срібла з сорбентів обробкою серебросодержащих продуктів, в якості сорбентів використовують полімерні препарати, містять атоми сірки і азоту адекватного валентного стану в індивідуальному присутності або при взаімосочетанія, а з'їм срібла виробляють з серебросодержащего сорбенту термічною обробкою.

Недоліком способу є те, що пропоновані сорбенти неефективні при добуванні срібла з кольоровим фотоплівки, і, крім того, мають низьку сорбційну ємність і неефективні щодо отбелівающе-фіксуючих розчинів, що містять сполуки заліза і комплексони.

Відомий сорбент (a. С. СРСР N 1090742, кл. C 22 В 11/04, 1984), що володіє дуже високою сорбційною ємністю в розчинах азотнокислого срібла (до 1,5 г срібла на 1 г сорбенту).

Недоліком його є низька ефективність в тіосульфатние розчинах.

Найбільш близьким до пропонованого є сорбційний спосіб вилучення срібла з відпрацьованих фіксують розчинів натрій ксантогенатом целюлози (О. Н. Гуманна і ін. Витяг срібла з відпрацьованих фіксують розчинів ксантогената целюлози. Журнал наук. І прикл. Фотограф. І кінематограф., 1978, т. 23, N 3). Статична ємність цього сорбенту при концентрації срібла в розчині 2,0 г / дм 3 складає 100 мг / г, тривалість процесу сорбції 24 години.

Недоліком сорбенту є те, що сорбційна ємність недостатньо висока і процес сорбції протікає тривало.

Завданням цього винаходу є підвищення ефективності вилучення срібла з серебросодержащих розчинів.

Поставлена задача досягається за рахунок способу вилучення срібла з відпрацьованих фоторозчинами промивних і стічних вод, який включає сорбцію срібла, відділення насиченого сріблом сорбенту від розчину, сушку, випал насиченого сорбенту і виплавку металевого срібла з концентрату, в якості сорбенту використовують біс- (діметілтіокарбаміл) дисульфід , практично нерозчинний в тіосульфатние розчині.

Сорбцію срібла проводять в статичному режимі з витратою 1,5-1,6 г сорбенту на 1 г знаходиться в розчині срібла або в динамічному режимі.

Під час вилучення срібла з промивних і стічних вод в динамічному режимі вказаний сорбент наносять на пористий носій з розвиненою поверхнею, наприклад на активоване вугілля з розміром частинок 0,5-1,5 мм.

Нами пропонується в якості сорбенту срібла з відпрацьованих фоторозчинами і інших розчинів використовувати біс- (діметілтіокарбаміл) дисульфід. Сорбційна ємність при добуванні срібла з різних відпрацьованих фоторозчинами і промивних вод на пропонованому сорбенті вище, ніж у відомих, причому процес сорбції практично завершується протягом трьох годин. Ступінь вилучення срібла з розчинів більш 99,0%, сорбція може проводитися в статичних або динамічних умовах.

Насичений сріблом сорбент відокремлюють від розчину, висушують і обпалюють з отриманням концентрату, з якого виплавляють металеве срібло чистотою 99,5-99,8%.

Перелічені нижче приклади ілюструють пропоноване рішення.

приклад 1
До 0,300 дм 3 відпрацьованого простого фіксажу (250 г пятиводного тіосульфату натрію в 1 дм 3 розчину), з концентрацією срібла 6,9 г / дм 3, отриманого як модельний розчин в результаті обробки непроявленої фотоплівки, вводять біс- (діметілтіокарбаміл) дисульфід в кількості 3,3 г. Після перемішування протягом трьох годин при температурі 20 o C осад відокремлюють від розчину фільтруванням.

Залишкова концентрація срібла в фільтраті 0,002 г / дм 3. Ступінь вилучення срібла 99,95%, сорбційна ємність сорбенту 0,625 г срібла / г.

приклад 2
До 0,300 дм 3 забрудненого проявником відпрацьованого розчину простого стандартного фіксажу після обробки чорно-білої негативної фотоплівки, з концентрацією срібла 3,1 г / дм 3 вводять 1,5 г біс- (діметілтіокарбаміл) дисульфід. Суспензію перемішують протягом трьох годин при 18 o C і поділяють на лабораторний центрифузі при 4 000 g. Залишкова концентрація срібла в фугато 0,002 г / дм 3. Ступінь вилучення срібла 99,93%, сорбційна ємність сорбенту 0,62 г срібла / г.

приклад 3
До сильно забрудненому проявником довго хранившемуся розчину відпрацьованого стандартного кислого фіксажу після обробки фотопаперу, з концентрацією срібла 1,91 г / дм 3 і pH 8 додають біс (діметілтіокарбаміл) дисульфід з розрахунку 1,5 г сорбенту на 1 г знаходиться в розчині срібла.

Суміш перемішують протягом трьох годин при кімнатній температурі і поділяють на проточній лабораторної центрифузі. Залишкова концентрація срібла в фугато 0,005 г / дм 3. Ємність сорбенту 0,67 г срібла / г.

приклад 4
До 0,300 дм 3 відпрацьованого розчину простого фіксажу після обробки кольорової оборотної фотоплівки з концентрацією срібла 5,1 г / дм 3 і містить домішка феррицианида вводять 2,5 г біс- (діметілтіокарбаміл) дисульфід. Суспензію перемішують протягом трьох годин при кімнатній температурі і поділяють фільтруванням. Залишковий вміст срібла в фільтраті 0,003 г / дм 3, ступінь вилучення срібла 99,94%; ємність сорбенту по сріблу 0,612 г / г.

приклад 5
До відпрацьованому отбелівающе-фиксирующему розчину після обробки кольорової фотопаперу з концентрацією срібла 6,3 г / дм 3 і містить комплексні солі заліза і етилендиамінтетраоцетової кислоти додають біс (діметілтіокарбаміл) дисульфід з розрахунку 1,6 г сорбенту на 1 г знаходиться в розчині срібла.

Суспензію перемішують протягом трьох годин і поділяють на вакуум-фільтрі. Залишкова концентрація срібла в фільтраті 0,030 г / дм 3, ступінь вилучення 99,5%, ємність сорбенту по сріблу 0,625 г / г.

Якщо після тригодинного перемішування суспензію залишають протягом 24 годин для поліпшення фільтраційних характеристик осаду, залишкова концентрація срібла в фільтраті зменшилася до 0,012 г / дм 3, ступінь вилучення відповідно зростала до 99,8%.

Повторна сорбционная обробка фільтрату з розрахунку 1,5 г біс- (діметілтіокарбаміл) дисульфіду на 1 г залишився в розчині срібла дозволяє знизити залишкову концентрацію срібла до 0,003-0,005 г / дм 3.

приклад 6
Витяг срібла проводять з суміші відпрацьованих фіксують і отбелівающе-фіксуючих розчинів після обробки чорно-білих і кольорових фотоматеріалів, взятих у співвідношенні, приблизно 1: 1 за об'ємом з середньою концентрацією срібла 3,8 г / дм 3. Біс- (діметілтіокарбаміл) дисульфід додають з розрахунку 1,6 г сорбенту на 1 г знаходиться в розчині срібла. Тривалість перемішування 3 години при кімнатній температурі. Осад відокремлюють фільтруванням на вакуум-фільтрі. Після одноразової сорбції залишкова концентрація срібла в фільтраті 0,005 г / дм 3.

приклад 7
Витяг срібла з води від промивання фотоматеріалів після фіксування з концентрацією срібла 0,050 г / дм 3 проводять в динамічному режимі при кімнатній температурі в колонці. Об'ємна швидкість розчину становить 1 ч -1.

Як сорбент використовують активоване вугілля з досить широкими порами (наприклад, марки БАУ), на який наносять 10-15 мас.% Біс (діметілтіокарбаміл) дисульфіду.

Як було знайдено, ефективність сорбенту залежить від розміру часток носія.

При вищевказаної об'ємної швидкості розчину оптимальний розмір частинок носія 0,5-1,5 мм. Залишкова концентрація срібла на виході з колонки 0,0002 г / дм 3. Cтепень вилучення срібла становить при цьому 99,6%. Ємність сорбенту по сріблу до проскакування (Проскакування вважається підвищення концентрації срібла на виході до 0,002 г / дм 3) 0,25 г на 1 г нанесеного біс- (діметілтіокарбаміл) дисульфіду. Спеціальним досвідом було знайдено, що сам по собі вугілля БАУ практично не сорбує срібло в даних умовах.

Приклад 8 (по прототипу)
До 0,300 дм 3 забрудненого проявником відпрацьованого розчину простого стандартного фіксажу після обробки чорно-білої негативної фотоплівки з концентрацією срібла 2,0 г / дм 3 вводять 10 г ксантогената целюлози, отриманої безпосереднім ксантогенировании лужної целюлози. Сорбцію ведуть протягом 30 годин. Ступінь вилучення срібла 90%, ємність сорбенту по сріблу складає 100 мг / г.

Таким чином, використання біс (діметілтіокарбаміл) дисульфіду в якості сорбенту дозволяє витягувати срібло в широкому діапазоні концентрацій і pH середовища з фіксажних розчинів чорно-білого та кольорового фотоплівки і інших промивних і стічних вод з високою ефективністю за рахунок більш високої сорбційної ємності, при цьому скорочується час сорбції. Пропонований спосіб вилучення срібла порівняно простий і може бути використаний у виробництві в найширших масштабах.

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

  1. Спосіб вилучення срібла з відпрацьованих фоторозчинами промивних і стічних вод, що включає сорбцію срібла, відділення насиченого сріблом сорбенту від розчину, сушку, випал насиченого сорбенту і виплавку металевого срібла з концентрату, який відрізняється тим, що в якості сорбенту використовують біс- (діометілтіокарбаміл) дисульфід.

  2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що сорбцію срібла проводять в статичному режимі з витратою 1,5 - 1,6 г сорбенту на 1 г знаходиться в розчині срібла.

  3. Спосіб за п.1, що відрізняється тим, що витяг срібла з промивних і стічних вод проводять динамічному режимі з використанням зазначеного сорбенту, нанесеного на пористий носій з розвиненою поверхнею, наприклад на активоване вугілля з розміром частинок 0,5 - 1,5 мм.

Версія для друку
Дата публікації 05.12.2006гг


НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ НОВІ СТАТТІ ТА ПУБЛІКАЦІЇ

Технологія виготовлення універсальних муфт для бесварочного, безрезьбовиє, бесфлянцевого з'єднання відрізків труб в трубопроводах високого тиску (мається відео)
Технологія очищення нафти і нафтопродуктів
Про можливість переміщення замкнутої механічної системи за рахунок внутрішніх сил
Світіння рідини в тонких діелектричних каналох
Взаємозв'язок між квантової і класичної механікою
Міліметрові хвилі в медицині. Новий погляд. ММВ терапія
магнітний двигун
Джерело тепла на базі нососних агрегатів